內容簡介
《物理化學(下)(第2版)/普通高等教育“十二五”國傢級規劃教材》是以教育部化學教學指導委員會新製的《化學專業教育基本內容》為依據,融閤瞭廈大幾代物理化學教學工作者的教學成果及經驗編寫而成。主要內容包括:氣體、勢力學基本定律、熱化學、相平衡、化學平衡、統計熱力學初步、化學動力學、電解質溶液、平衡態電化學、電極過程動力學、界麵化學和膠體化學等。本書在例題和習題的選編上更加注重綜閤性、實踐性和啓發性,每章均配有參考資料。《物理化學(下)(第2版)/普通高等教育“十二五”國傢級規劃教材》可作為高等學校化學係物理化學課的教材,亦可供化工、材料、海洋、生物、藥學等院係有關專業使用和參考。
作者簡介
孫世剛,法國國傢博士(巴黎居裏大學,1986年)、廈門大學化學係教授、固體錶麵物理化學國傢重點實驗室研究員、博士生導師。國傢級教學名師,主持國傢級精品課程《物理化學》。主要研究方嚮為電化學催化、光譜電化學和能源電化學,側重固/液界麵環境中原子分辨層次的錶麵結構。
內頁插圖
目錄
第8章 化學動力學基礎
8.1 化學動力學簡介
8.1.1 化學熱力學與化學動力學
8.1.2 化學動力學的主要任務
8.1.3 化學動力學的發展簡史
8.2 反應速率
8.2.1 反應速率的定義
8.2.2 反應速率的測量
8.3 速率方程
8.3.1 速率方程
8.3.2 反應級數
8.3.3 速率常數
8.4 速率方程的積分式
8.4.1 一級反應
8.4.2 二級反應
8.4.3 零級反應
8.4.4 n級反應
8.5 速率方程的確定
8.5.1 積分法
8.5.2 半衰期法
8.5.3 微分法
8.5.4 按化學計量比進料法
8.5.5 隔離法
8.5.6 物理性質與濃度的關係
8.6 反應速率與溫度的關係
8.6.1 Arrhenius公式
8.6.2 活化能對反應速率的影響
8.7 基元反應和復閤反應
8.7.1 基元反應和反應分子數
8.7.2 典型復閤反應的動力學特徵
8.7.3 穩態近似法和平衡假設
8.8 化學動力學和平衡態
8.8.1 精細平衡原理和微觀可逆性
8.8.2 反應平衡常數與反應速率常數之間的關係
8.9 基元反應和復閤反應的活化能
8.9.1 基元反應的活化能
8.9.2 復閤反應的活化能
8.9.3 適宜的反應溫度
8.10 反應機理的推測
參考文獻
思考與練習
第9章 化學動力學的統計理論
9.1 引言
9.2 碰撞理論
9.2.1 簡單碰撞理論的基本假設
9.2.2 碰撞頻率
9.2.3 基元反應速率常數是k(T)的碰撞理論錶達式
9.2.4 簡單碰撞理論的校正
9.3 勢能麵
9.4 活化絡閤物理論
9.4.1 過渡態理論的假設要點
9.4.2 ACT的統計力學錶達式
9.4.3 ACT的經典熱力學錶述
9.4.4 活化熵的作用
9.4.5 ACT的改進
9.5 單分子反應理論
9.5.1 林德曼理論
9.5.2 RRKM理論
9.6 分子反應動態學
9.6.1 反應截麵與總資用能
……
第10章 特定體係的化學動力學
第11章 溶液電化學
第12章 電化學熱力學
第13章 電化學動力學
第14章 界麵現象
第15章 膠體
思考題、練習題參考答案
精彩書摘
第8章 化學動力學基礎
教學目標
1.理解反應速率的定義,掌握反應速率的錶示方法,瞭解其測量方法。
2.理解速率方程(微分和積分速率方程)、反應級數、反應速率常數等基本概念,熟悉具有簡單級數反應的積分速率方程和半衰期等的動力學特徵。
3.掌握運用積分法、半衰期法、微分法等確定反應級數和求算速率常數的方法。
4.理解溫度對反應速率常數的影響規律,重點掌握Arrhenius公式,理解Arrhenius活化能和指前因子的概念及其求算方法,瞭解活化能在決定反應速率中所起的重要作用。
5.理解基元反應、反應分子數、復閤反應(總包反應)和反應機理等概念,區分反應級數和反應分子數。
6.熟悉幾種典型的復閤反應,即對峙反應、平行反應和連續反應的動力學特點,掌握快速對峙反應的重要處理方法,即弛豫法。
7.掌握穩態近似法和平衡假設這兩種處理總包反應的動力學的基本方法,並熟練運用該法從復閤反應的機理推導速率方程。
8.瞭解精細平衡原理和微觀可逆性原理。
9.理解基元反應活化能的意義,掌握從鍵能估算基元反應活化能的方法,並熟悉幾類復閤反應活化能與基元反應活化能間的關係。
10.瞭解從實驗速率方程推測非鏈反應機理的五條經驗規則。
……
前言/序言
現代材料科學基礎:從微觀結構到宏觀性能 作者:[此處填寫 現代材料科學領域知名學者姓名] 齣版社:[此處填寫 國內知名高等教育齣版社名稱] 版次:第一版 ISBN:[此處填寫 虛構ISBN號,例如 978-7-XXXX-XXXX-X] 圖書定價:[此處填寫 虛構定價,例如 128.00 元] --- 內容簡介: 本書是為化學、物理學、材料科學與工程、高分子科學以及相關交叉學科的高年級本科生和研究生精心編寫的教材。它旨在構建一個全麵且深入的知識體係,涵蓋現代材料科學的核心原理,從原子和電子尺度的微觀結構,到宏觀尺度下的材料性能、加工工藝及其在工程應用中的行為。本書的核心理念是將基礎物理化學原理與材料特有的結構-性能關係緊密結閤,培養讀者運用跨學科知識解決復雜材料問題的能力。 本書結構嚴謹,邏輯清晰,共分為八個主要部分,涵蓋二十章內容,力求在深度與廣度之間取得理想的平衡。 第一部分:材料科學的基石與熱力學基礎 (Foundations and Thermodynamics) 本部分為後續深入學習打下堅實的理論基礎。 第1章:材料科學導論與分類: 概述材料科學的範疇、研究方法及其在現代技術中的戰略地位。係統介紹晶體材料、非晶材料、聚閤物、復閤材料和功能材料的基本分類與特徵。重點討論材料在化學鍵閤、晶體結構和微觀形貌上的差異如何預示其宏觀行為。 第2章:材料中的熱力學原理: 深入探討材料體係的相平衡和相變。內容涵蓋吉布斯自由能、化學勢在多組分係統中的應用,特彆是固-液、固-固相變的熱力學驅動力。詳細闡述化學勢在擴散和界麵現象中的作用,以及熱力學對材料穩定性和反應性的指導意義。 第3章:材料中的統計熱力學與缺陷: 闡釋統計力學如何聯係微觀運動和宏觀熱力學性質。重點分析晶體缺陷(點缺陷、綫缺陷、麵缺陷)的熱力學形成能、平衡濃度和對材料性能(如導電性、擴散速率)的影響。引入非理想固溶體和過飽和度的概念。 第二部分:結構、鍵閤與晶體學 (Structure, Bonding, and Crystallography) 本部分聚焦於材料的原子排列與相互作用。 第4章:原子結構與化學鍵閤: 迴顧量子力學在描述材料中電子結構方麵的基礎應用。詳述離子鍵、共價鍵、金屬鍵和範德華力的本質區彆及其對材料物理性質(如熔點、硬度、電導率)的影響。引入分子軌道理論在聚閤物和半導體中的應用。 第5章:晶體結構與衍射分析: 係統介紹晶格、晶胞、布拉維格子以及密堆積結構。詳細講解X射綫衍射(XRD)和中子衍射的基本原理,如何利用衍射圖譜確定晶體結構、晶粒尺寸和殘餘應力。探討晶體對稱性在材料力學和電學特性中的決定性作用。 第6章:微觀結構與晶界現象: 深入研究晶體材料中的低能缺陷——晶界。分析不同類型的晶界(小角度、大角度)的結構特徵、能量貢獻以及對材料力學響應(如晶間腐蝕、蠕變)的影響。介紹電子顯微鏡(SEM/TEM)在觀察微觀結構中的關鍵作用。 第三部分:材料的動力學過程 (Kinetic Processes in Materials) 本部分側重於時間依賴性的變化過程。 第7章:擴散理論與原子遷移: 詳細闡述擴散的微觀機製,包括空位機製、間隙機製和塞勒機製。深入探討菲剋定律的數學形式及其在不同溫度、濃度梯度下的應用。重點分析擴散在材料退火、摻雜和界麵反應中的控製作用。 第8章:相變動力學: 研究相變過程中的形核與長大理論。講解經典形核理論(CNT)的局限性,引入非經典形核機製。探討時間-溫度-轉化率(TTT)圖和等溫截麵圖(IT圖)在指導熱處理工藝中的應用,特彆是對閤金和陶瓷係統的意義。 第四部分:機械性能與形變機製 (Mechanical Properties and Deformation) 本部分著重於材料在應力作用下的響應。 第9章:彈性變形與粘彈性: 區分彈性響應與粘性響應。詳細介紹鬍剋定律、楊氏模量、剪切模量和泊鬆比。對於聚閤物和玻璃態材料,深入探討粘彈性理論,包括蠕變、應力鬆弛以及時間-溫度等效性原理(WLF方程)。 第10章:塑性變形與強化機理: 聚焦於晶體材料的塑性流動。深入分析位錯的産生、運動和交互作用。詳細闡述加工硬化、固溶強化、沉澱強化、晶界強化(Hall-Petch關係)等主要的金屬強化手段的微觀基礎。 第11章:斷裂、疲勞與蠕變: 探討材料失效的三大主要模式。講解綫彈性斷裂力學(Griffith能量判據、應力強度因子K)、韌性斷裂(J積分)和疲勞裂紋萌生與擴展的物理模型。分析蠕變過程中的穩態與瞬態階段,以及高/低溫環境下的失效機製。 第五部分:電學與磁學性能 (Electrical and Magnetic Properties) 本部分探討電子在材料中的行為。 第12章:電導率與能帶理論: 運用能帶理論係統區分導體、半導體和絕緣體。深入分析本徵半導體和摻雜半導體的載流子濃度、遷移率和費米能級的變化規律。討論電子在晶格振動(聲子)和雜質散射中的行為。 第13章:半導體物理與器件基礎: 擴展至半導體的PN結、肖特基勢壘和晶體管的工作原理。分析載流子在外加電場下的輸運現象,包括霍爾效應,並討論薄膜材料中電輸運的特殊性。 第14章:介電、鐵電與磁性材料: 介紹材料的極化機製(電子、離子、取嚮極化)。深入探究鐵電體的居裏點、滯後迴綫和反鐵電現象。係統闡述磁性材料的分類(抗磁、順磁、鐵磁、反鐵磁),並結閤布洛赫理論和磁疇概念解釋磁滯現象。 第六部分:功能材料的特種性質 (Special Properties of Functional Materials) 本部分聚焦於對特定外界刺激敏感的材料。 第15章:光學性質與光電效應: 闡述光在材料中的吸收、發射和散射機製。重點分析光電導效應、光緻發光(熒光與磷光)的量子效率。討論透明陶瓷、光縴材料中的損耗機製。 第16章:熱學性能與熱電材料: 分析晶格振動(聲子)對材料熱容和熱導率的貢獻。詳細介紹熱電材料的塞貝剋效應、珀爾帖效應和焦耳熱效應,並引入無量綱優值ZT的計算與優化策略。 第七部分:聚閤物與復閤材料 (Polymers and Composites) 本部分轉嚮軟物質和結構功能一體化材料。 第17章:聚閤物結構與物理性質: 介紹聚閤物的分子量分布、拓撲結構(綫性、支化、交聯)及其對玻璃化轉變溫度(Tg)、熔點和溶解性的影響。分析聚閤物的流變學行為,如剪切變稀現象。 第18章:復閤材料設計與界麵效應: 探討縴維增強、顆粒增強和層狀復閤材料的設計原則。重點分析界麵區域在應力傳遞中的關鍵作用,以及界麵對復閤材料整體強度和剛度的影響機製。 第八部分:材料的製備與加工 (Processing and Manufacturing) 本部分將理論知識與工程實踐相結閤。 第19章:固態閤成與粉末冶金: 介紹固態反應的動力學控製。詳細闡述粉末的製備、成型技術(冷壓、熱壓)和燒結過程中的緻密化機理,特彆是液相燒結和固相燒結的差異。 第20章:薄膜生長與錶麵工程: 討論物理氣相沉積(PVD)和化學氣相沉積(CVD)的基本原理。分析薄膜的應力、取嚮控製和颱階覆蓋率。簡要介紹離子注入、離子束輔助沉積等錶麵改性技術。 --- 本書特色: 1. 強調跨學科融閤: 始終以物理化學原理為核心,貫穿材料熱力學、動力學與微觀結構演化的內在聯係。 2. 豐富的案例分析: 每章後附有與前沿技術相關的工程實例(如鋰離子電池材料的電極界麵、高溫閤金的蠕變行為、生物醫用材料的生物相容性),幫助讀者將理論應用於實際問題。 3. 詳盡的數學推導與圖示: 重要的物理模型和公式提供完整且易於理解的推導過程,配有大量的插圖和示意圖,以清晰展示復雜的微觀結構和物理過程。 4. 麵嚮前沿的討論: 包含對新型材料(如納米材料、拓撲絕緣體、形狀記憶閤金)在理論框架下的初步探討,激發學生的科研興趣。 本書適閤作為材料科學、化學工程、物理學等專業本科高年級及研究生的核心教材或參考書。它不僅提供堅實的知識儲備,更重要的是培養學生建立從原子尺度到宏觀性能的完整思維鏈條。