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《有机化学实验/国家理科基础科学研究和教学人才培养基地建设教材》可作为综合性大学、师范院校、工科院校化学、应用化学及非化学类专业本科生的有机化学实验教材,也可供从事有机化学和相关专业的科研人员参考。
内容简介
《有机化学实验/国家理科基础科学研究和教学人才培养基地建设教材》共分为两篇12章,第一篇为有机化学实验技术,包括有机化学实验基础知识、有机合成技术、有机化合物的分离和纯化技术、有机化学实验常用色谱技术、有机化合物的结构表征技术、有机化合物的结构系统鉴定方法共6章;第二篇为有机化学实验,包括基本操作实验、综合性合成实验、微型实验、现代新技术合成实验、有机化合物的性质实验、研究性实验共6章。书后有附录和参考文献。
内页插图
目录
序
前言
上篇 有机化学实验技术
第1章 有机化学实验基础知识
1.1 实验室的一般注意事项
1.2 实验室意外事故的预防与处理
1.2.1 着火
1.2.2 爆炸
1.2.3 中毒
1.2.4 触电
1.2.5 灼伤
1.2.6 割伤
1.3 化学药品的使用与保存
1.3.1 易燃化学药品
1.3.2 易爆化学药品
1.3.3 有毒化学药品
1.3.4 气体钢瓶
1.3.5 气体发生器
1.4 实验预习、记录和实验报告
1.4.1 实验预习
1.4.2 实验记录
1.4.3 实验报告
1.4.4 实验产率的计算
1.5 有机化学文献简介
1.5.1 工具书
1.5.2 有机合成方面的参考书
1.5.3 美国化学文摘
1.5.4 期刊
1.5.5 网络资源
第2章 有机合成技术
2.1 常用玻璃仪器
2.1.1 普通玻璃仪器
2.1.2 标准磨口仪器
2.1.3 微量玻璃仪器
2.1.4 常用玻璃仪器的主要用途
2.1.5 玻璃仪器使用注意事项
2.2 玻璃仪器的清洗和干燥
2.2.1 清洗
2.2.2 干燥
2.3 塞子的选配和打孔
2.4 常用实验装置及其装配规则
2.4.1 实验装置
2.4.2 仪器装配规则
2.5 简单玻璃工操作
2.5.1 玻璃管(棒)的切割和熔圆
2.5.2 拉玻璃管(玻璃管拉丝)
2.5.3 弯玻璃管(棒)
2.6 加热和冷却
2.6.1 加热
2.6.2 冷却
2.7 相转移催化技术
2.7.1 概述
2.7.2 相转移催化剂
2.7.3 相转移催化反应的原理
2.7.4 相转移催化反应技术在有机合成中的应用
2.8 催化氢化技术
2.8.1 概述
2.8.2 催化氢化反应原理
2.8.3 催化剂的种类及性质
2.8.4 氢化设备
2.8.5 催化氢化操作
2.8.6 催化氢化注意事项
2.9 微波合成技术
2.9.1 概述
2.9.2 微波促进有机反应的机理
2.9.3 微波有机合成技术
2.9.4 微波技术在有机合成中的应用
2.10 超声波合成技术
2.10.1 概述
2.10.2 声化学合成原理
2.10.3 有机声化学反应的影响因素
2.10.4 有机声化学合成技术
2.10.5 超声波技术在有机合成中的应用
下篇 实验
参考文献
附录
精彩书摘
4.2薄层色谱
4.2.1基本原理
薄层色谱法是快速分离和定性分析少量物料的一种非常重要的液一固色谱技术,操作简便快捷,应用广泛。其实验方法如图4.2所示。
在一块洁净的玻璃底板上铺一薄层吸附剂(固定相),经干燥活化后,即成可供应用的薄层板。因常用显微镜载玻片作为玻璃底板,故把这种薄层板称为薄层载片。
用毛细滴管吸取少量待测样品溶液,将滴管底端触及薄层板底部附近的一点上,管内样品因毛细作用而释放到板上,形成一个小的样品斑点,这一技术称为点样或点板。将点好样的薄层板放在盛有一浅层溶剂(流动相)的密闭容器中时,溶剂将通过毛细作用沿着板上的吸附层上行,这时,样品就随着溶剂而移动,同时在固定相和移动的液相之间经历多次分配平衡,这一过程称为薄层板展开或爬板。当溶剂上行至一定高度,混合物中各组分沿板上行的速度显出差异,从而使各组分分离。
当一个混合物样品中含有几种不同物质时,每个物质被固定相吸附和被溶剂溶解的程度取决于该物质分子中所含有的官能团和分子的极性。一般来说,吸附剂是强极性的,故将与强极性物质牢固地结合。流动的液相的极性常比吸附剂小,易溶解极性小甚至非极性的物质。因此,若溶剂是足够非极性的,则极性强的物质将缓慢地上行或者根本不上行,而非极性物质则将迅速地上行。
薄层板展开完毕后,将它从层析缸中取出并任其干燥,直至不再含溶剂为止。若混合物已被分开,在板上会有一行竖直排列的斑点。然而,斑点往往是看不出来的,这是因为许多物质是无色的。这时,要用显示法方可使斑点变为可见。最简易、最常用的显示法是用碘蒸气或紫外光照射使斑点显色,此外还有多种其他显色剂,将在实验操作中详细说明。
4.2.2实验操作
1.薄层载片的制备
小的薄层板用作定性分析,大的薄层板用作制备性分离,这里只介绍前者,即薄层载玻片的制备方法。
最常用于制备薄层板的两种吸附剂是硅胶和氧化铝。硅胶又分为硅胶H、硅胶G、硅胶HF254和硅胶GF254等不同类型。H代表不含黏合剂;G代表熟石膏(CaSO4·1/2H2O),用作黏合剂,遇水或潮气时便会凝结成坚硬物质(CaSO4·2H2O),其含量约占吸附剂总质量的10%~l3%;F254代表含荧光剂,可于254nm紫外光下观察荧光。与硅胶相似,氧化铝也因含黏合剂或荧光剂而分为氧化铝G、氧化铝GF254及氧化铝HF254。硅胶具弱酸性(pH 3~4),适用于酸陛及中性物质的分离。氧化铝因制法和处理方法不同有碱性、中性和酸性三类,碱性氧化铝(pH 9~10)适用于碱性化合物的分离;中性氧化铝(pH 7~7.5)适用于中性或对酸、碱不稳定的化合物的分离;酸性氧化铝(pH 3.5~4.5)适用于酸性化合物的分离。氧化铝的极性比硅胶大,适用于分离极性较小的化合物。吸附剂的颗粒大小对分离效果、展开速度以及Rr值都有一定影响。通常颗粒较细、粒度范围窄的吸附剂分离效能好,斑点圆而集中。吸附剂的粒度比柱层析用的小,一般为180~200目。为了使薄层牢固地附着在支持物上以便于操作和保存,制板时需要在吸附剂中加入合适的黏合剂,通常把加有黏合剂的薄层板称为硬板。常用的黏合剂除煅石膏外,还有羧甲基纤维素钠(CMC)、淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺等。CMC是实验室最常用的黏合剂,常用浓度为0.2%~1.0%,浓度越高,薄层硬度越大,其缺点是不能使用腐蚀性的显色剂。
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前言/序言
《晶体学导论:结构、对称性与衍射基础》 内容提要: 本书系统而深入地介绍了晶体学的基本原理、核心概念及其在现代科学研究中的广泛应用。全书共分为十个章节,结构清晰,逻辑严谨,旨在为材料科学、化学、物理学、地质学乃至生物学领域的学生和研究人员提供坚实的理论基础和实践指导。 第一章:晶体与非晶体的基本概念 本章首先界定晶体和非晶体的物理本质区别,重点阐述了晶体结构的高度有序性,引出宏观形貌与微观点阵之间的内在联系。详细介绍了晶体的基本要素,如晶面、晶棱、晶向、晶胞等概念。通过大量的实例,区分了理想晶体与真实晶体中存在的缺陷,包括点缺陷(空位、间隙原子、取代原子)、线缺陷(位错)和面缺陷(晶界),并初步探讨了这些缺陷对材料宏观性能(如机械强度、导电性)的影响。同时,本章对晶体的热力学稳定性进行了初步的讨论,解释了为什么在特定条件下,有序结构比无序结构更具能量优势。 第二章:点阵理论与布拉菲点阵 本章是全书的理论核心之一。它从数学角度精确定义了晶体点阵(Lattice),引入了平移对称性、旋转对称性和反演对称性的概念。详细推导了二维和三维空间中所有可能的布拉菲点阵类型,共计十四种。重点解析了七大晶系(立方、四方、正交、单斜、三斜、六方、三方)的几何特征,包括晶胞参数($a, b, c, alpha, eta, gamma$)的定义和相互关系。本章通过向量代数和群论的初步概念,为后续理解衍射理论奠定了数学基础。 第三章:晶体结构描述:米勒指数与晶向 本章专注于如何使用一套统一的符号系统来描述晶体内部的几何特征。详细解释了米勒指数($hkl$)的定义、绘制方法及其在晶体学中的应用,包括如何表示晶面族和晶带轴。通过实例展示了如何利用米勒指数计算晶面间距$d_{hkl}$,并探讨了晶向与晶面之间的正交性关系。此外,本章还引入了晶体学中常用的其他指数系统,如韦斯-布拉维指数,并对比了它们在不同晶系中的适用性。 第四章:晶体结构与密堆积原理 本章深入探究了原子在空间中排列的最有效方式——密堆积结构。详细阐述了如何通过球堆积模型构建晶体结构,重点分析了面心立方(FCC)、体心立方(BCC)和六方最密堆积(HCP)的几何结构。对于FCC和HCP结构,本章着重分析了它们内部的四面体空隙和八面体空隙的尺寸、位置及其配位数。通过计算这些结构的堆积密度(Packing Factor),直观地展示了这些结构的紧密程度,并讨论了晶体结构对材料密度和反应活性的影响。 第五章:晶体结构解析的基石:X射线衍射理论 本章将理论推向应用,详细阐述了X射线与晶体相互作用的基本物理机制——弹性散射。引入了劳厄方程和布拉格方程作为判断晶体衍射条件的两个核心准则。布拉格方程的推导过程被细致分解,解释了衍射强度与晶体结构因子之间的关系。本章还讨论了X射线源的选择(如$ ext{Cu} ext{K}alpha$射线)及其波长的意义,为后续的衍射实验操作奠定理论基础。 第六章:晶体衍射实验技术 本章聚焦于将理论转化为实验操作。系统介绍了三大经典晶体衍射技术:劳厄法(Laue Method)、旋转晶体法(Rotating Crystal Method)和粉末衍射法(Powder Diffraction Method)。对每种方法的原理、实验装置、适用的样品状态(单晶或多晶)和优缺点进行了对比分析。特别强调了粉末衍射法在材料鉴定、物相分析中的重要性,并详细解析了衍射图谱中峰位与晶面间距的关系。 第七章:结构因子与衍射图谱的解析 本章是连接实验数据与原子位置的关键。深入剖析了结构因子$F_{hkl}$的数学表达式,阐明了其复数形式中包含的振幅和相位信息。重点解释了原子散射因子、吸收因子和偏振因子的影响。通过分析特定晶系(如BCC、FCC)的衍射条件(消光条件),展示了如何根据衍射峰的有无来快速推断晶体结构类型。本章还介绍了如何通过傅里叶变换技术,从衍射强度数据中重构晶体电子密度分布图。 第八章:晶体对称性群论基础 本章为理解晶体学中复杂的对称操作提供了严谨的数学工具。详细介绍了群论的基本概念,如元素、群、子群、共轭类。分类讲解了点群(32种晶体学点群)和空间群(230种空间群)的符号表示法,特别是施恩夫里斯符号(Schoenflies)和赫尔曼-莫甘(Hermann-Mauguin)符号。本章强调了空间群如何通过平移、旋转、反演和滑移面、螺旋轴的组合来描述所有可能的晶体对称操作。 第九章:晶体结构解析的应用实例 本章通过多个经典案例,展示了晶体学原理的实际应用能力。详细分析了食盐($ ext{NaCl}$)、金刚石、石墨和二氧化钛(金红石型)的晶体结构模型,计算了它们的理论密度,并将其与实验值进行对比。针对合金系统,本章阐述了固溶体(取代型和间隙型)的形成条件以及它们如何通过点阵常数的变化反映在X射线衍射谱上(Vegard定律)。 第十章:现代晶体学技术与前沿研究 本章概述了超越传统X射线衍射的现代技术,包括中子衍射(对轻元素和磁性材料的敏感性)、电子衍射(在透射电镜中的应用)以及同步辐射技术在提高分辨率和探测低质量样品方面的优势。简要介绍了高压、低温等极端条件下晶体结构的研究方法,并展望了晶体学在纳米材料、金属有机框架(MOFs)和生物大分子结构解析中的未来发展方向。 本书语言力求精确、规范,图表丰富,旨在培养读者利用晶体学原理分析和解决实际材料问题的能力。附录包含重要的晶体学常数表、晶胞参数换算指南以及基础群论参考资料。