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內容簡介

　　過渡金屬催化的有機閤成反應是化學研究的前沿領域，其中偶聯反應是構建C-C鍵、C-X鍵最有效的方法之一。目前，偶聯反應中絕大部分使用的是Csp2（芳基和烯基）鹵化物作為親電試劑，而烷基鹵代物（Csp3）作為一類重要的親電試劑卻很少用於偶聯反應。《過渡金屬催化活潑烷基鹵代物參與的偶聯反應研究》首先綜述瞭偶聯反應的發展概況，並重點介紹瞭烷基鹵代物參與的偶聯反應發展現狀。研究工作針對活潑烷基鹵代物開展Pd或Ni催化的偶聯反應。實現瞭一係列新穎的交叉偶聯反應。

作者簡介

　　劉超，男，2012年畢業於武漢大學化學與分子科學學院有機化學專業。獲博士學位。學位論文獲評2013年湖北省優秀博士學位論文。現在武漢大學化學與分子科學學院工作。研究興趣為自由基反應以及有機小分子材料化學。

目錄

引言
1 緒論
1.1 概述
1.1.1 配體的配位和解離
1.1.2 氧化加成和還原消除
1.1.3 插入和消除（反插入）反應
1.1.4 與金屬配位的配體的反應
1.2 過渡金屬催化的偶聯反應概述
1.3 過渡金屬催化的偶聯反應機理概述
1.3.1 氧化加成
1.3.2 金屬交換
1.3.3 還原消除
1.3.4 β-H消除
1.4 過渡金屬催化烷基鹵代物（Csp3-x）參與的偶聯反應簡述
1.4.1 Csp3-Csp
1.4.2 Csp3-Csp2
1.4.3 Csp3-Csp2
1.5 小結
1.6 工作基礎
1.7 參考文獻

2 α-羰基烷基氯代物與鈀氧化加成配閤物結構研究：反應、活性及分解機理
2.1 引言
2.2 本章研究內容
2.3 結果與討論部分
2.3.1 鈀配閤物68分解的發現
2.3.2 鈀配閤物68的錶徵
2.3.3 穩定碳鈀鍵配閤物的閤成
2.3.4 陽離子鈀配閤物的閤成
2.3.5 鈀配閤物68分解機理研究
2.4 小結
2.5 實驗部分
2.5.1 儀器和試劑
2.5.2 實驗具體操作
2.6 化閤物核磁數據錶徵
2.7 參考文獻
2.8 本章附圖

3 鈀催化α-羰基二級烷基氯代物參與的Csp3-Csp2偶聯反應：2，3-二芳基-1，4-二酮化閤物的閤成
3.1 引言
3.2 研究思路與內容
3.3 結果與討論部分
3.3.1 底物閤成
3.3.2 鈀催化desylChloride衍生物還原偶聯底物擴展
3.3.3 對於僅一氯代酮還原偶聯機理的探討
3.3.4 交叉偶聯反應閤成非對稱2，3-二芳基-1，4-二酮化閤物
3.4 小結
3.5 實驗部分
3.5.1 儀器和試劑
3.5.2 實驗具體操作
3.6 化閤物核磁數據錶徵
3.7 參考文獻
3.8 本章附圖

4 鎳催化α-羰基二級烷基鹵代物參與的Csp3-Csp2偶聯反應：α-芳基羰基化閤物的閤成
4.1 引言
4.2 實驗設計思路與研究內容
4.3 結果與討論
4.3.1 Pd催化劑的篩選
4.3.2 Ni催化劑的發現
4.3.3 底物擴展
4.3.4 反應機理討論
4.4 小結
4.5 實驗部分
4.5.1 儀器及試劑
4.5.2 實驗步驟
4.6 化閤物核磁數據錶徵
4.7 參考文獻
4.8 本章附圖

5 鎳催化α-羰基二級／三級烷基溴代物參與的HeCk型Csp3-Csp2偶聯反應：α-烯基羰基化閤物的閤成
5.1 引言
5.2 設計思路與研究內容
5.3 結果與討論
5.3.1 實驗初期探索
5.3.2 反應機理探討
5.3.3 1，1一二芳基乙烯類底物擴展
5.3.4 中等電性苯乙烯類化閤物底物擴展
5.4 小結
5.5 實驗部分
5.5.1 儀器和試劑
5.5.2 底物閤成
5.5.3 HeCk反應的具體操作
5.6 化閤物核磁數據錶徵
5.7 參考文獻
5.8 本章附圖

6 鈀催化苄氯作為氧化劑的醛、醇氧化反應研究：選擇性閤成酯
6.1 引言
6.2 設計思路與研究內容
6.3 結果與討論
6.3.1 苄氯選擇性氧化酯化以及desvlChloride氧化成醛的底物考察
6.3.2 控製反應選擇性因素的研究
6.3.3 兩個不同醇之間交叉成酯的嘗試
6.3.4 醛醇交叉成酯反應的研究
6.3.5 苄氯氧化酯化反應體係無溶劑條件的嘗試
6.3.6 分子氧作氧化劑的Pd催化氧化酯化反應研究
6.4 小結
6.5 實驗部分
6.5.1 儀器與試劑
6.5.2 實驗具體操作
6.6 化閤物核磁數據錶徵
6.7 參考文獻
6.8 本章附圖
7 總結論
緻謝

前言/序言

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