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編輯推薦

適讀人群 ：本書適閤從事化學、應化、生化、醫藥、農藥、染料、顔料、日用化工、助劑、試劑等行業的産學研工作者以及相關院校師生使用。
　　1、本書盡量收集一些新的反應，並從反應機理上加以解釋，以反映現代有機閤成的特點。
　　2、按照有機化閤物的類型編排，對每類化閤物的重要消除反應進行介紹，並對反應的特點、適用範圍進行瞭適當總結，盡量選用一些藥物或藥物中間體用作具體的反應實例。
3、所選用的閤成方法，真實可靠、可操作性強。

內容簡介

　　消除反應是有機閤成中一類非常重要的反應。本書內容包括其反應機理、影響因素、適用範圍、具體閤成應用等。選用瞭具有代錶性的典型實驗實例進行說明。以使讀者比較全麵地瞭解消除反應在藥物閤成中的意義。
　　本書適閤從事化學、應化、生化、醫藥、農藥、染料、顔料、日用化工、助劑、試劑等行業的産學研工作者以及相關院校師生使用。

作者簡介

孫昌俊，山東大學化學與化工學院，濟南聖魯金藥物技術開發有限公司 化學部主任，教授， 1970年畢業於山東大學化學係，並於同年留校任教。恢復研究生招生製度後於1982年獲理學碩士學位。
一直從事有機化學的教學與科研工作，積纍瞭大量科技資料，尤其在有機閤成、藥物設計、藥物閤成、糖化學、核苷化學、生物有機、雜環化學、藥物反應等方麵具有豐富的經驗。
在國內外學術刊物發錶各種研究論文近200篇，齣版瞭《生物有機化學專論》(山東科技齣版社)、《有機化學》(山東大學齣版社)、《精編有機化學教程》(山東大學齣版社，國傢十一、五規劃重點教材)、《藥物閤成反應---理論與實踐》(2007，化學工業齣版社) 等多部著作。
目前在濟南聖魯金藥物技術開發有限公司任化學部主任，領導數十人專職從事有機閤成工作。

內頁插圖

目錄

第一章鹵代烴的消除反應1
第一節鹵代烴消除鹵化氫1
一、消除反應機理2
二、消除反應的取嚮——雙鍵的定位規則9
三、β-消除反應的主要影響因素12
第二節多鹵代物的消除反應23
一、鄰二鹵代烷脫鹵素生成烯23
二、鄰二鹵代烴、偕二鹵代物消除鹵化氫生成烯(芳烴)26
三、鄰二鹵代物或偕二鹵代物脫鹵化氫生成炔28
四、1，3-二鹵化物脫鹵素生成環丙烷衍生物35
五、其他鹵化物的消除反應37
第二章熱消除反應40
第一節熱消除反應的類型、機理和消除反應的取嚮40
一、熱消除反應的主要類型40
二、熱消除反應機理41
三、熱消除反應的取嚮42
第二節各種化閤物的熱消除反應43
一、酯的熱消除43
二、季銨堿的熱消除51
三、叔胺氧化物的熱消除57
四、Mannich堿的熱消除60
五、亞碸和碸的熱消除64
六、酮-內�躚蔚娜冉夥從�66
七、對甲苯磺酰腙的分解閤成烯類化閤物67
八、醚裂解生成烯烴類化閤物72
第三章醇的消除反應77
第一節醇的熱解反應77
第二節酸催化下脫水成烯79
一、反應機理79
二、醇的結構對反應的影響80
第三節多元醇的脫水反應86
第四節β-鹵代醇消除次鹵酸93
第五節醇的分子間脫水97
第四章醚鍵的斷裂101
第一節醚鍵的酸催化斷裂101
一、醚鍵的Bronsted 酸催化斷裂101
二、醚鍵的Lewis酸催化斷裂108
第二節堿性試劑斷裂醚鍵114
第三節斷裂醚鍵的其他試劑120
第五章酚的消除125
第一節脫水成醚125
第二節酚類化閤物的還原脫羥基反應127
一、酚羥基的直接還原127
二、酚羥基的間接還原128
第六章羧酸的消除反應131
第一節羧酸分子內脫水生成烯酮131
第二節羧酸的分子間脫水136
第三節羧酸的脫羧反應141
一、脫羧成烴141
二、丙二酸及其衍生物的脫羧142
三、酮酸的脫羧144
四、芳香族羧酸的脫羧146
五、脂肪族二元羧酸的脫羧150
六、脂肪族羧酸分子間脫羧閤成酮151
七、脂肪族羧酸脫羧成烯153
八、脂肪族羧酸的脫羧鹵化反應154
第四節取代羧酸的消除反應155
一、羥基羧酸的熱反應155
二、鹵代羧酸的消除反應160
三、其他羧酸的消除反應162
第七章酰鹵的消除反應163
第一節酰氯脫鹵化氫生成烯酮163
第二節α-鹵代酰鹵的脫鹵反應166
第三節酰鹵脫鹵脫羰基生成烯168
第八章酰胺脫水生成腈169
第一節酰胺的高溫脫水169
第二節酰胺脫水劑脫水閤成腈171
第三節N-烷基甲酰胺脫水生成異腈185
第九章肟脫水生成腈189
第一節醛肟脫水生成腈189
一、酸性催化劑190
二、酰化試劑192
三、活潑酯、酰胺類脫水劑194
四、低價磷化閤物196
五、堿性催化劑197
六、其他催化劑199
第二節酮肟轉變為腈200
第十章卡賓的反應203
第十一章擠齣反應214
一、N2的擠齣反應214
二、硫的擠齣反應216
三、CO和CO2的擠齣反應222
參考文獻224
化閤物名稱索引225

精彩書摘

第三節 斷裂醚鍵的其他試劑
　　
　　還有很多試劑可以斷裂醚鍵。
　　三甲基碘矽烷和一碘三氯矽烷，可以使醚鍵斷裂(Bhatt M V, El-Morey S S. Synthesis. 1982,1048)。


　　三甲基碘矽烷是斷裂醚鍵的常用試劑，

　　三甲基碘矽烷已有商品化試劑。可以通過如下反應來製備。



　　三甲基碘矽烷也可以斷裂酯，但比斷裂醚慢得多，因此，當分子中同時含有醚基和酯基時可選擇性斷裂醚鍵。在醚類化閤物中，三苯甲基、苄基、叔丁基醚的斷裂速度比其他烷基如甲基、乙基、異丙基、環己基等快的多，因此也可以進行選擇性斷裂醚鍵。分子中的三鍵、雙鍵、酮基、氨基、芳環上的鹵素原子等不受影響。該試劑最大的優點是可以斷裂二烷基醚。

　　該試劑與三鹵化硼相比，二者的斷裂位置不同，得到的産物也不相同。例如：

在如下反應中，三甲基碘矽烷隻斷裂甲氧基，而不斷裂甲叉二氧基。

　　一碘三氯矽烷在中等條件下可以斷裂各種結構的醚鍵，其反應活性與三甲基碘矽烷相當，但具有更強的區域選擇性。
　　一碘三氯矽烷可以由四氯化矽與碘化鈉原位産生，而且其效果優於三甲基碘矽烷。
　　四氯化矽與碘化鈉在二氯甲烷-乙腈中反應可以生成一碘三氯矽烷。

　　例如苯基烯丙基醚用SiCl4-NaI處理，可以生成苯酚和烯丙基碘。
　　苯酚 (Phenol)，C6H6O，94.11。mp 40.6℃。白色結晶，有特殊氣味。
　　製法 Bhatt M V, El-Morey S S. Synthesis. 1982，1048.

　　於反應瓶中加入烯丙基苯基醚 (2) 2.68g（20mmol），碘化鈉3.3g (22mmol)，二氯甲烷-乙腈20mL（1:1），用注射器加入四氯化矽2.5mL（22mmol），攪拌下迴流反應8h。將反應物倒入50mL水中，乙醚提取(50mLx2)。閤並乙醚層，用10%的氫氧化鈉水溶液提取，鹽酸酸化。乙醚提取後，蒸齣乙醚，蒸餾，得苯酚 (1) 1.56g，收率84%。
　　該方法可以用於芳基烯丙基醚的去烯丙基保護基。
　　與之類似的矽烷類試劑還有甲基一碘二氯矽烷、三甲基溴矽烷、烷硫基三甲基矽烷等，在斷裂醚鍵方麵也各具有不同的特點。

　　當然還有很多斷裂醚鍵的方法，包括還原斷裂、氧化斷裂、光化學斷裂等，不再贅述。錶4-1列齣瞭斷裂醚鍵的各種試劑的適用範圍和特點(Bhatt M V, Kulkarni S U. Synthesis. 1983,249)，僅供參考。

前言/序言

消除反應是有機閤成中一類非常重要的反應。所謂消除反應是指從一個有機物分子中同時脫去兩個原子或基團而形成一個新分子的反應。消除反應可視為加成反應的逆過程。由於被除去的兩個原子或基團所處位置不同，生成的消除産物也不相同。根據消除的原子或基團的彼此位置，可以分為α-消除（1,1-消除）反應，β-消除（1,2-消除）反應，γ-消除（1,3-消除）反應，δ-消除（1,4-消除）反應等。在上述各種反應中，應用最普遍、最重要的是β-消除。還有一類消除反應，在其他溶劑存在下，僅靠加熱使有機物進行的消除反應，稱為熱解消除（Pyrolytic elimination），簡稱熱消除。這類消除反應很多，包括酯的熱消除、叔胺氧化物的熱消除、季銨堿的熱消除、碸的熱消除等。另外還有一種反應叫做擠齣反應 (Extrusion reaction)，也屬於消除反應。
根據被消除小分子化閤物的不同，例如：H2、H2O、HX、X2、NH3、胺等，又可分為脫氫、脫水、脫鹵化氫、脫鹵、脫胺等消除反應。脫羧反應雖未生成新的不飽和碳-碳鍵，但脫去瞭二氧化碳，也應屬於消除反應的範圍。實際上目前關於消除反應的定義並不十分嚴格，脫羧、醚鍵斷裂、脫烷基等也可看做是消除反應。脫氫反應實際上也屬於消除反應，已在《氧化反應原理》一書中介紹，本書不再贅述。
本書有如下特點。
1.本書共分為十一章，以化閤物類型為主綫，分彆介紹各類化閤物的消除反應，包括鹵化物、醇、醚、酚、羧酸及其衍生物、肟等的消除反應以及各種化閤物的熱消除反應等。第十章介紹瞭卡賓的基本反應，第十一章介紹瞭擠齣反應。
2.所選擇的消除反應類型，大都是一些經典的反應，同時不乏近年來新發展起來的新反應。對於每一類反應，從反應機理、影響因素、適用範圍、應用實例等方麵進行總結，以使讀者對該反應有比較全麵的瞭解。
3.消除反應多種多樣，新反應屢見報道。本書盡量收集一些新反應，並從反應機理上加以解釋，還列齣瞭一些具體的反應實例，內容比較豐富。
4.所選用的閤成實例，盡量用具體的藥物或藥物中間體的閤成作為反應實例，說明各種鹵化反應在藥物閤成中的應用。適當選擇瞭一些國內學者的研究成果。
本書由孫昌俊、孫鳳雲主編。王秀菊、曹曉冉，孫琪、馬嵐、孫中雲、孫雪峰、張紀明，辛炳煒、連軍、周峰岩、房士敏等人參加瞭部分內容的編寫和資料收集、整理工作。
編寫過程中得到山東大學化學院陳再成教授、趙寶祥教授以及化學工業齣版社有關同誌的大力支持，在此一並錶示感謝。
本書實用性強，適閤於從事化學、應化、生化、醫藥、農藥、染料、顔料、日用化工、助劑、試劑等行業的生産、科研、教學、實驗室工作者以及大專院校的師生使用。

孫昌俊
2017年4月於濟南
有機閤成反應原理叢書--消除反應原理 下載 mobi epub pdf txt 電子書

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