高等学校教材:量子化学简明教程

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林梦海 著
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出版社: 化学工业出版社
ISBN:9787502565626
版次:1
商品编码:10168208
包装:平装
开本:16开
出版时间:2005-08-01
用纸:胶版纸
页数:277

具体描述

编辑推荐

  本书的出版旨在为应用化学、化工等非理论化学专业的研究生提供一本简明、实用的量子化学教材。

内容简介

  本书的出版旨在为应用化学、化工等非理论化学专业的研究生提供一本简明、实用的量子化学教材。  
  全书共分12章,包括量子力学基础、简单应用、原子结构、近似方法、分子结构、群论基础、群论应用、分子光谱、电子相关、价键理论、密度泛函理论以及量子化学计算简介。书中附有必要的习题和习题选答及对称群的特征标表。
  本书可供应用化学、化工、材料化学、生物化学等专业的研究生及其他相关人员使用。

精彩书评

  前言
  量子化学是用量子力学原理研究原子、分子和固体的电子结构,研究分子间相互作用、化学反应等理论的学科,量子化学理论已广泛地应用于无机化学、有机化学、分析化学及生物化学、材料化学等相关学科,成为实验学科的有力助手。
  量子化学课程是化学、化工、材料化学及生物化学等专业研究生必修的一门学位课,该课程一贯以理论严谨、内容深奥、学习艰难而著称,使许多初学者束手无策。而艰难地学习了量子化学理论后又深感困惑,不知如何将这些理论应用于化学实际。近年研究生招收一再扩大,授课学时不断压缩,使这一情况更为加剧。
  为了使应用化学、化学工程等非理论化学专业的研究生能在较短时间内掌握量子化学原理,特编写了这本简明教程。教材定位在读者只要具备大学化学基础知识、熟悉微积分就能读懂。教材编写尽量深入浅出,1~6章描述量子化学基本原理时,都备有一定的应用例子。7、8章则是量子化学原理在无机化学(配位场)、有机化学(反应对称守恒)、分析化学(分子光谱)等方面应用的范例。若授课学时为60学时,一般可讲授1~8章;若有90学时,可进一步介绍电子相关,价键理论,密度泛函及量子化学计算(9~12章)。书中附有必要的习题,在学习过程中,通过习题可进一步加深对内容的理解。由于篇幅限制,有些定理的严格证明予以省略,使数学严谨性也有所牺牲,希望不影响对定理的正确理解。为了适应不同学生的需求,在每章后面附有进一步阅读材料和参考文献,供有余力的学生进一步提高。
  由于笔者水平有限,且编写时间仓促,难免有疏漏或不当之处,敬请读者批评指正。
  本书写成时,恰逢徐光宪先生从教60周年庆典。笔者正是学习徐先生的《物质结构》、《量子化学》教材,在徐先生关怀下成长起来的众多学者之一。在此谨以此书向徐先生表示崇高的敬意和热烈的祝贺。

目录

第1章量子力学基础1
1��1量子力学的建立1
1��1��1三个重要实验1
1��1��2德布罗意物质波3
1��1��3Schr�塪inger方程和Heisenberg
矩阵力学5
1��1��4“测不准”关系5
1��2量子力学的基本假设6
1��2��1假设Ⅰ——状态波函数和概率6
1��2��2假设Ⅱ——力学量与线性自共轭
(Hermite)算符8
1��2��3假设Ⅲ——Schr�塪inger方程10
1��2��4假设Ⅳ——态叠加原理12
1��2��5假设Ⅴ——Pauli不相容原理13
1��3量子力学的一些基本概念13
1��3��1全同粒子13
1��3��2宇称14
1��3��3Dirac符号15
1��3��4Schr�塪inger表象与Heisenberg
表象16
习题17
参考资料18
第2章简单应用19
2��1势箱中的自由粒子19
2��1��1一维势箱19
2��1��2三维势箱21
2��1��3应用22
2��2谐振子25
2��2��1一维谐振子25
2��2��2Hermite多项式的性质27
2��2��3应用(双原子分子振动)28
2��3角动量与自旋29
2��3��1轨道角动量29
2��3��2升降算符30
2��3��3自旋算符31
2��4隧道效应及其应用33
2��4��1隧道效应33
2��4��2应用34
习题36
参考资料37
第3章原子结构38
3��1类氢离子的Schr�塪inger方程38
3��1��1类氢离子的Schr�塪inger方程38
3��1��2变数分离39
3��1��3Φ方程的解40
3��1��4Θ方程的解40
3��1��5R方程的解42
3��1��6量子数的取值43
3��2类氢离子波函数43
3��2��1主量子数n与能级43
3��2��2量子数l,m的物理意义45
3��2��3径向部分函数45
3��2��4角度分布函数47
3��2��5原子轨道图49
3��3He原子波函数和Slater行列式51
3��3��1He原子波函数51
3��3��2Slater行列式52
3��4原子角动量与光谱项54
3��4��1角动量偶合54
3��4��2原子光谱项55
3��4��3组态的能级分裂57
3��5谱项波函数与能量58
3��5��1谱项波函数58
3��5��2谱项能量62
3��6磁相互作用66
3��6��1旋轨偶合能66
3��6��2磁场中能级分裂67
3��6��3Zeeman效应68
习题69
参考资料70
第4章近似方法72
4��1非简并微扰理论72
4��1��1非简并微扰理论概述72
4��1��2Brillouin�瞁igner微扰展开73
4��1��3M�iller�睵lesset微扰能74
4��2微扰理论的应用75
4��2��1非谐振子75
4��2��2基态氦原子76
4��3简并态微扰理论77
4��3��1简并态微扰理论概述77
4��3��2氢原子的斯塔克效应79
4��4变分法81
4��4��1变分法概述81
4��4��2氦原子的变分处理81
4��4��3线性变分法82
4��4��4Li原子的变分处理83
4��5Hartree�睩ock自洽场方法84
4��5��1自洽场方法84
4��5��2Hellmann�睩eynman定理85
4��5��3维理定理86
习题87
参考资料88
第5章分子结构89
5��1H+2结构89
5��1��1H+2的Schr�塪inger方程89
5��2分子轨道理论和双原子分子92
5��2��1分子轨道理论92
5��2��2双原子分子轨道的特点92
5��2��3同核双原子分子93
5��2��4异核双原子分子95
5��3多原子分子97
5��3��1杂化轨道97
5��3��2分子轨道法处理水分子99
5��3��3硼烷的结构100
5��3��4配位化合物103
5��4HMO方法与共轭分子105
5��4��1HMO方法简介105
5��4��2丁二烯的HMO处理 106
5��4��3交替烃107
5��5Hartree�睩ock�睷oothaan方程109
5��5��1闭壳层Hartree�睩ock�睷oothaan
方程(RHF)109
5��5��2开壳层Hartree�睩ock�睷oothaan
方程(UHF或ROHF)111
5��6分子轨道的性质112
5��6��1Koopmans定理112
5��6��2Brillouin定理113
5��6��3电荷集居分析113
5��6��4定域分子轨道(localized molecular
orbitals)115
习题117
参考资料118
第6章群论基础119
6��1群论的基础知识119
6��1��1对称性119
6��1��2群的定义119
6��1�保橙旱某朔�120
6��1��4子群和类120
6��2分子对称点群121
6��2��1对称操作与对称元素121
6��2��2对称点群分类123
6��2��3分子点群的判别129
6��3群的表示130
6��3��1群表示的定义130
6��3��2可约表示与不可约表示131
6��3��3广义正交定理132
6��3��4特征标表133
6��4投影算符与矩阵约化134
6��4��1投影算符134
6��4��2能量矩阵元的约化137
习题140
参考资料141
第7章群论应用142
7��1对称性匹配轨道142
7��1��1四面体分子AB4142
7��1��2八面体分子AB6143
7��1��3金属夹心化合物(二茂铁)146
7��2配位场理论146
7��2��1中心离子组态的谱项147
7��2��2不同环境中原子轨道的能级
分裂147
7��2��3弱场方案149
7��2��4强场方案150
7��3前线轨道理论和轨道对称守恒原理152
7��3��1前线轨道理论152
7��3��2分子轨道对称守恒原理154
7��4在有机化学和无机化学间
建造桥梁157
7��4��1碎片分子轨道近似157
7��4��2等瓣相似(isolobel analogy)162
7��4��3等瓣相似的推广165
7��4��4等瓣相似的结构意义168
习题168
参考资料169
第8章分子光谱170
8��1基本原理170
8��1��1含时的Schr�墸洌椋睿纾澹蚍匠�170
8��1��2转动能量和振动能量171
8��2原子光谱174
8��3转动光谱175
8��3��1转动哈密顿175
8��3��2转动分类176
8��3��3选择定则177
8��3��4Stark效应178
8��4振动光谱178
8��4��1振动的量子力学处理178
8��4��2选择定则180
8��4��3简正振动模式181
8��4��4红外、拉曼光谱184
8��4��5相关计算186
8��5电子光谱187
8��5��1电子光谱概述187
8��5��2Franck�睠ondon原理188
8��5��3电子跃迁188
习题190
参考资料191
第9章电子相关192
9��1电子相关192
9��1��1物理图像192
9��1��2电子相关能192
9��2组态相互作用193
9��2��1构造组态空间194
9��2��2线性变分194
9��2��3全CI196
9��2��4冻芯近似197
9��2��5部分CI197
9��3多组态自洽场199
9��3��1多组态自洽场方法199
9��3��2CASSCF201
9��4偶合簇理论202
9��4��1偶合簇基本原理203
9��4��2偶合簇能量计算204
9��4��3偶合簇与微扰理论、组态相互
作用的关系204
9��5自然轨道206
9��5��1自然轨道定义206
9��5��2近似自然轨道209
参考资料209
第10章价键理论方法211
10��1价键方法及早期工作211
10��1��1Heitler�睱ondon的工作211
10��1��2多电子波函数212
10��1��3矩阵元计算213
10��1��4苯分子的价键处理214
10��2广义价键方法GVB216
10��2��1能量表达式216
10��2��2GVB波函数217
10��3现代价键理论新进展219
10��3��1VBSCF219
10��3��2BOVB219
10��3��3CASSVB220
10��3��4对不变式222
10��3��5其他方法225
参考资料226
第11章密度泛函理论228
11��1密度矩阵方法228
11��1��1密度函数228
11��1��2密度算符228
11��1��3约化密度矩阵229
11��2Thomas�睩ermi及相关模型230
11��2��1Thomas�睩ermi模型230
11��2��2Thomas�睩ermi�睤irac模型231
11��3Kohn�睸ham方法233
11��3��1Kohn�睸ham方程233
11��3��2Hohenberg�睰ohn方程234
11��3��3局域密度近似(local�瞕ensity
approximation,LDA)236
11��4自旋密度泛函236
11��4��1自旋密度泛函理论概述236
11��4��2F函数中Ts部分237
11��4��3交换相关能Exc239
11��5广义梯度校正(gradient corrected
methods)240
11��5��1广义梯度近似GGA�并�240
11��5��2广义梯度近似GGA�并�241
11��6杂化方法243
11��6��1“H+H”(half and half)杂化
方法243
11��6��2B3LYP等杂化方法245
参考资料246
第12章量子化学计算简介247
12��1几种主要的半经验算法248
12��1��1EHMO(extended Hückel
molecular orbitals)248
12��1��2CNDO(complete neglect of
differential overlap)249
12��1��3INDO(intermediate neglect of
differential overlap)250
12��1��4NDDO (neglect of diatomic
differential overlap approximation)
和MNDO(modified
NDDO)251
12��1��5MINDO251
12��2分子轨道从头算253
12��2��1从头算程序框架253
12��2��2基函数的选择254
12��2��3Hartree�睩ock自洽场计算258
12��3DFT与VB方法258
12��3��1DFT258
12��3��2VB261
12��4量化计算进展262
12��4��1QM/MM组合方法262
12��4��2线性比率法262
12��4��3分子模拟263
参考资料264
附录一习题选答265
附录二单位、物理常数和换算因子269
附录三化学上重要对称群的特征
标表270
深入解析量子力学在化学中的应用:一本聚焦计算与实验的综合性教材 图书名称: 现代计算化学与谱学导论 作者: [此处可虚构作者姓名,例如:张伟、李明、王芳] 出版社: [此处可虚构出版社名称,例如:科学技术出版社、高等教育出版社] 内容概述 《现代计算化学与谱学导论》旨在为化学、材料科学、物理学以及相关工程领域的高年级本科生和研究生提供一个全面而深入的视角,探讨现代计算化学方法(如密度泛函理论、耦合簇方法)以及先进光谱技术(如高分辨核磁共振、X射线光电子能谱)如何协同工作,以揭示分子和材料的结构、性质与反应机理。 本书的叙事结构围绕“从理论到实践,从原子到宏观”的逻辑展开,强调理论模型的严谨性、计算工具的可操作性以及实验数据的解释能力。全书分为四大核心模块,共计十六章。 --- 第一部分:计算化学基础与方法学(第1章至第4章) 本部分首先回顾经典力学在描述分子系统中的局限性,为引入量子力学的必要性奠定基础。 第1章:量子力学在化学中的基石 本章侧重于对薛定谔方程及其在分子体系中的应用进行清晰阐述,重点讨论其精确求解的难度和必要性。内容包括波函数的基本性质、算符理论、角动量量子化在分子光谱中的体现。与基础教材不同,本章会更深入地探讨变分原理和扰动理论的数学框架,为后续的高级方法打下坚实基础。 第2章:从头算方法(Ab Initio)的深入剖析 详细介绍Hartree-Fock(HF)方法,重点分析其核心假设——平均场近似带来的系统误差(即相关能的缺失)。随后,深入讲解基组理论的重要性,包括高斯型函数、最小集、平均场极限以及电子关联的引入。本章将对比分析不同的关联能计算方法(如Møller-Plesset微扰理论MP2、限域簇理论CISD)的计算成本与精度取舍。 第3章:密度泛函理论(DFT):理论与应用的选择 DFT是现代计算化学的支柱。本章细致讲解 Hohenberg-Kohn 定理和 Kohn-Sham 方程,并投入大量篇幅探讨交换关联泛函的发展历程。我们将重点对比 LDA、GGA、meta-GGA 以及混合泛函的特性和适用范围,并通过具体的实例(如过渡金属配合物的几何优化)展示泛函选择对结果精度的决定性影响。 第4章:分子力场与半经验方法 虽然本书侧重于量子化学,但为实现对大体系的模拟,本章简要介绍经典力场模型(如MM2、AMBER)的构建原理,特别是其势函数项的物理意义。同时,对半经验方法(如CNDO/S、INDO)的简化假设进行批判性分析,说明它们在特定体系(如激发态计算的初步筛选)中的应用价值。 --- 第二部分:分子结构、动力学与反应路径(第5章至第8章) 本部分将理论计算方法应用于动态的分子过程和化学反应研究。 第5章:几何优化与振动分析 讲解如何利用梯度信息进行能量极小点的搜索,包括牛顿法、拟牛顿法(BFGS)及共轭梯度法的迭代过程。重点阐述 Hessian 矩阵的计算和性质,及其在确定鞍点(过渡态)和计算振动频率方面的关键作用。频率分析的实际应用,如零点能校正和热力学校正,将通过实际案例进行演示。 第6章:化学反应性与过渡态理论 深入探讨反应坐标的定义,以及如何精确地定位和表征反应的过渡态(TS)。引入反应性理论,如反应性面(Potential Energy Surface, PES)的拓扑结构、Hammond假设、Marcus理论在电子转移反应中的应用。本章还将介绍反应路径的追踪技术,如Intrinsic Reaction Coordinate (IRC) 计算。 第7章:分子动力学模拟:从微观到介观 介绍分子动力学(MD)的基本原理,包括整合算法(如 Verlet 算法)和温度、压力控制方法(如 Nosé 热浴、Parrinello-Rahman 势)。重点讨论如何使用基于量子化学的力场(QM/MM)方法来模拟酶催化等复杂化学过程,实现对反应中心的高精度描述与对溶剂环境的有效处理。 第8章:溶剂效应与非理想体系 详细解析溶剂对分子性质和反应速率的影响。对比隐式溶剂模型(如 PCM、COSMO)和显式溶剂模型的优劣。此外,本章还将讨论非共价相互作用,如氢键、范德华力和π-π堆积,在分子识别和超分子化学中的作用。 --- 第三部分:电子激发态与光谱学(第9章至第12章) 本部分将计算方法与实验光谱技术紧密结合,专注于分子电子结构的变化。 第9章:激发态计算方法:TD-DFT与EOM-CC 系统介绍激发态的计算方法,重点是时间依赖性密度泛函理论(TD-DFT)及其在计算吸收光谱中的应用。深入讨论TD-DFT的局限性,特别是对高能激发态和电荷转移激发态的描述。同时,引入高精度的电子激发态耦合簇方法(EOM-CC)作为参照。 第10章:核磁共振(NMR)计算与解析 阐述NMR化学位移的计算原理,包括屏蔽张量的理论基础。重点介绍如何利用计算化学结果来辅助解释复杂的二维NMR数据,例如利用计算的偶合常数验证分子构象,以及如何处理手性分子和稀有核(如$^{15}$N, $^{31}$P)的计算预测。 第11章:电子光谱:UV-Vis与荧光 将第9章的激发态计算结果直接应用于UV-Vis吸收和发射光谱的模拟。探讨斯托克斯位移的来源,以及如何利用分子内电荷转移(ICT)状态分析荧光团的溶剂极化效应。本章还会涉及对磷光和寿命预测的基础讨论。 第12章:光电子能谱(XPS)与轨道分析 介绍XPS的实验原理,并重点讲解如何通过计算Koopmans定理的修正版本或ΔSCF方法来预测核心能级电荷转移的位移,从而确定材料表面的化学环境和氧化态。此部分强调理论模型对电荷分布的敏感性验证。 --- 第四部分:材料与固体计算(第13章至第16章) 本部分拓展应用领域至周期性体系和界面现象。 第13章:晶体结构与周期性边界条件 介绍在周期性边界条件下求解薛定谔方程的挑战,包括布洛赫定理、费米面的定义以及K点采样的精度问题。重点讨论周期性DFT在晶体结构弛豫和带隙计算中的实际操作。 第14章:固体能带结构与电子性质 深入分析半导体和绝缘体的带隙、价带和导带的计算。对比直接带隙和间接带隙的计算结果与实验光吸收特性的关联。讨论马修德(Madelung)常数在离子晶体中的重要性。 第15章:表面与界面现象 讲解如何构建真空/材料界面模型,包括吸附位点的确定和吸附能的计算。详细讨论表面重构、催化反应中的表面活性位点识别,以及计算功函数和表面电荷转移的意义。 第16章:从分子到多尺度模拟的展望 总结分子计算与固体计算的衔接点,展望先进的模拟技术,如基于波函数理论的固体计算(如GW近似)、机器学习势能面的构建,以及如何将高精度计算结果整合到更宏观的现象学模型中。 --- 本书特色 1. 方法学的深度而非广度: 本书避免对所有方法进行肤浅介绍,而是选择当前计算化学中最主流且效果最好的方法(如DFT、Coupled Cluster的某些变体)进行深入的数学和物理原理讲解。 2. 计算与实验的紧密结合: 每一计算方法的介绍都紧随其在解释特定实验现象(如NMR、XPS、吸收光谱)时的实际案例分析,强调计算作为“虚拟实验”的角色。 3. 面向实际操作的视角: 书中穿插了对常用计算软件(如Gaussian, VASP, Q-Chem)输入文件关键参数的解读与分析,帮助读者理解理论参数在软件设置中的对应关系,提升解决实际科学问题的能力。 4. 对近似的批判性思考: 鼓励读者不仅要知道“如何算”,更要理解“为什么这样算”,并清楚每种近似(如交换泛函的选择、基组的完备性)带来的误差来源。

用户评价

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这本书在练习题的设计上也下了功夫。我一直认为,学习理论知识最重要的一点就是能够学以致用,而这本书的练习题恰恰满足了这一点。习题的难度设置非常合理,从最基础的巩固性题目,到需要综合运用多个知识点才能解决的挑战性题目,应有尽有。更重要的是,很多题目都紧密结合了书中的理论内容,让我能够立刻将学到的概念应用到实际问题中。我尤其喜欢那些涉及实际化学体系的习题,比如计算一个分子的能量、预测其稳定性等等。通过解决这些问题,我不仅巩固了理论知识,还对量子化学的实际应用有了更直观的认识。而且,书中对于一些重点习题提供了详细的解答思路,这对于我这种喜欢钻研的学生来说,非常有帮助。通过对照解答,我可以找出自己在理解上的不足,并及时进行调整。

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我必须说,这本书的插图和图表是它的一个巨大亮点。我一直觉得,学习像量子化学这样抽象的学科,视觉化的辅助非常重要,而这本书在这方面做得非常出色。书中大量的示意图,比如原子轨道的三维形状、分子轨道图、能量能级图等等,都非常清晰、准确,而且设计得赏心悦目。我记得有一次,我对于分子轨道理论中的成键和反成键轨道感到困惑,但当我看到书中关于两个原子轨道如何组合形成不同能量的分子轨道的示意图时,一切都变得清晰起来。那种“一下子就懂了”的感觉,真的非常美妙。而且,作者在运用图表时,不仅仅是为了展示,更是为了辅助概念的理解。很多时候,一个精妙的图表就抵得上几页文字的解释。对于我这种视觉型学习者来说,这本书简直是福音。即使是一些相对复杂的数学公式,作者也经常会配以相应的图解,帮助我们理解公式背后所代表的物理意义,而不是仅仅停留在符号的层面。

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这本书的逻辑编排给我留下了深刻的印象。它循序渐进,从最基础的量子力学原理开始,一步步构建起量子化学的知识体系。一开始,我对于原子模型的演进,从卢瑟福到玻尔再到量子力学模型的过渡,感到非常清晰。作者并没有仅仅列出历史事件,而是深入分析了每个模型提出的背景、解决的问题以及存在的局限性,这让我对科学发展的逻辑有了更深的认识。到了原子轨道的概念,我更是豁然开朗。过去我对s、p、d等轨道总是模模糊糊,但这本书通过生动的图示和形象的比喻,将这些抽象的概率分布描绘得淋漓尽致,我仿佛能“看到”电子在原子核周围的“活动范围”。在讲解多电子原子时,书中的内容更是让我佩服。如何处理电子之间的相互作用,以及如何引入自旋和泡利不相容原理,作者都给出了非常透彻的解释,避免了过度简化而导致的概念偏差。而且,书中在介绍一些重要概念时,会反复强调其核心思想,并结合不同角度的阐述,确保读者能够真正理解。

评分

这本书对我来说,简直是一扇通往微观世界的大门!我一直对物理学中的那些抽象概念感到好奇,尤其是量子力学,但总觉得它深不可测。读了《量子化学简明教程》,我才真正体会到,原来如此深奥的理论,也可以被讲得如此生动有趣。作者的叙述方式非常巧妙,他没有一开始就堆砌公式和复杂的数学推导,而是从一些生活中容易理解的现象入手,比如光的波粒二象性,原子光谱的奥秘等等,逐步引导我们进入量子世界的奇妙旅程。书中对薛定谔方程的解释,不像我之前看过的某些教材那样枯燥乏味,而是用一种更具象化的方式,让我逐渐理解了波函数到底代表着什么,它又是如何描述粒子的状态的。更让我惊喜的是,作者还在书中穿插了一些量子化学在现代科学技术中的应用案例,比如化学键的形成、分子结构的预测,甚至是一些前沿的材料科学研究。这些例子让我看到,量子化学不仅仅是理论研究,更是解决现实问题的重要工具。我感觉自己不再是被动地接受知识,而是主动地去探索和理解,这种学习体验真的非常棒。

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这本书的语言风格非常独特,既有学术的严谨性,又不失亲切感。我发现,作者在讲解一些复杂的量子力学概念时,会巧妙地运用类比和比喻,将一些抽象的物理过程转化为读者更容易理解的日常生活场景。例如,在解释量子叠加态时,作者似乎用到了一个关于“同时存在于不同状态”的比喻,这让我一下子就抓住了核心思想。这种“化繁为简”的能力,真的非常难得。而且,书中的语言流畅自然,没有那种生硬的学术腔调,读起来就像在听一位经验丰富的老师娓娓道来。即使遇到一些需要数学推导的地方,作者也会尽量用通俗易懂的语言来解释推导过程的逻辑,而不是仅仅给出结果。这让我感觉,自己不仅仅是在阅读教科书,更像是在进行一次有趣的知识探索。这种寓教于乐的风格,极大地减轻了我学习量子化学的畏难情绪。

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