普通高等教育“十二五”規劃教材:結構化學

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夏少武,夏樹偉 著
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齣版社: 科學齣版社
ISBN:9787030337023
版次:1
商品編碼:10964288
包裝:平裝
開本:16開
齣版時間:2012-03-01
用紙:膠版紙
頁數:368
正文語種:中文

具體描述

內容簡介

《普通高等教育“十二五”規劃教材:結構化學》共十一章,包括量子力學基礎、原子的結構與性質、分子對稱性、分子軌道理論、價鍵理論、配閤物的化學鍵理論、簇閤物和團簇、分子的物理性質及次級鍵、結構分析方法簡介、晶體結構、晶體的結構與功能材料。《普通高等教育“十二五”規劃教材:結構化學》以化學鍵理論、結構與性質的關係、結構的測定方法為主綫編寫,反映當代結構化學新的研究進展和發展趨勢。加強應用,在介紹基本概念和基本理論的同時注重介紹應用,並簡要通俗地介紹當前理論研究的前沿成果,擴大學生視野,培養學生深入探討的好奇心。

目錄

前言
第一章 量子力學基礎
第一節 量子力學實驗基礎與基本概念的引齣
一、能量量子化與光的波粒二象性
二、實物粒子的波動性假設與實驗證實
三、德布羅意波的統計解釋
第二節 不確定關係
一、不確定關係的錶述
二、應用
第三節 量子力學的基本假設
一、波函數
二、力學量的算符錶示
三、量子力學的基本方程
四、平均值假設
五、全同性原理
第四節 金屬中自由電子的運動與能量量子化
一、能量
二、波函數
*第五節 關於量子力學基本理論的爭論
第六節 基本例題解
習題
第二章 原子的結構和性質
第一節 類氫原子體係的薛定諤方程及解
一、類氫原子體係的薛定諤方程
二、分離變量法
三、三個方程的求解與量子數
四、類氫原子的波函數
第二節 量子數的物理意義
一、主量子數n
二、角動量與角量子數l
三、磁量子數m
第三節 原子軌道和電子密度圖形
一、概述
二、原子軌道與電子密度徑嚮分布
三、原子軌道角度分布與電子密度角度分布
第四節 多電子原子
一、氦原子的薛定諤方程
二、中心力場近似
三、屏蔽效應和鑽穿效應
四、原子體係的哈特裏自洽場方法
第五節 電子的自鏇與自鏇波函數
一、斯特恩-格拉剋實驗
二、烏侖貝剋-古德斯米特電子自鏇假設
三、自鏇與自鏇在磁場方嚮分量的錶達式
四、自鏇軌道與自鏇波函數
第六節 基態原子核外電子排布的原則
一、泡利不相容原理
二、能量最低原理
三、洪德規則
第七節 原子的量子態和光譜項
*一、多電子原子相互作用的分類
二、電子組態與原子量子態
三、原子光譜項
第八節 原子電離能、電子親和能和電負性
一、原子電離能和電子親和能的定義
二、原子的電負性
*第九節 關於價電子的討論
一、電子在原子核周圍有一個相對較大的活動空間
二、庫侖力是決定原子結構的主要作用力
三、價電子層
四、價電子的重要性
第十節 基本例題解
習題
第三章 分子的對稱性
第一節 對稱操作與對稱元素
一、鏇轉軸和鏇轉操作
二、鏡麵和反映操作
三、對稱中心和反演操作
四、象轉軸和鏇轉反映操作
第二節 分子點群
一、群的數學定義
二、對稱操作群
三、群的乘法錶
四、分子點群的分類
五、分子點群的判彆
第三節 分子的對稱性和分子偶極矩、鏇光性的預測
一、分子的偶極矩
二、分子的鏇光性
*第四節 群的錶示初步
一、對稱操作的矩陣錶示
二、點群的錶示
三、特徵標
*第五節 淺談對稱性
一、晶體學與群論
二、對稱性與守恒定律
三、全同多粒子體係交換對稱性對波函數的限製
四、分子軌道對稱守恒原理
五、未來的發展
第六節 基本例題解
習題
第四章 分子軌道理論
第一節 氫分子離子與變分法
一、氫分子離子的薛定諤方程
二、原子單位
三、變分法簡介
四、用綫性變分法求解H+2的薛定諤方程
五、變分法處理H+2所得主要結果的分析
第二節 簡單分子軌道理論
一、簡單分子軌道理論的要點
二、應用簡單分子軌道理論處理H2的結果
第三節 分子軌道的類型、符號和能級順序
一、類型和符號
二、能級順序
第四節 雙原子分子的結構和性質
一、分子的電子組態與鍵級
二、同核雙原子分子
三、異核雙原子分子
第五節 休剋爾分子軌道法和共軛分子結構
一、休剋爾分子軌道法
二、離域π鍵形成條件和類型
三、離域效應
四、超共軛效應
第六節 前沿軌道理論與分子軌道對稱守恒原理
一、前沿軌道理論
二、分子軌道對稱守恒原理
*第七節 當前分子軌道理論的概況
一、哈特裏-福剋-羅湯方程
二、計算方法
第八節 基本例題解
習題
第五章 價鍵理論
第一節 海特勒-倫敦處理氫分子的結果
一、海特勒-倫敦法解H2分子結構簡介
二、海特勒-倫敦法對氫分子形成共價鍵的認識
第二節 價鍵理論的要點及對簡單分子的應用
一、價鍵理論的要點
二、價鍵理論對簡單分子的應用
第三節 價鍵理論與簡單分子軌道理論的比較
一、理論比較
二、實驗檢驗
第四節 雜化軌道理論
一、雜化軌道理論要點
二、等性雜化軌道的主要類型
三、sp不等性雜化
*第五節 價電子對互斥理論
一、VSEPR判斷分子幾何構型的規則
二、應用VSEPR分析實例
*第六節 價鍵理論的發展
一、價鍵理論的早期工作
二、廣義價鍵理論
三、價鍵理論的新進展
第七節 基本例題解
習題
第六章 配閤物的化學鍵理論
第一節 概述
*第二節 配閤物的價鍵理論
第三節 晶體場理論
一、中心離子d軌道能級的分裂
二、中心離子d電子的排布——高自鏇態和低自鏇態
三、晶體場穩定化能
四、揚特勒效應
*第四節 配體場理論簡介
一、d1軌道能級在Oh場中的分裂
二、dN原子譜項在配體場中的分裂
第五節 配閤物的分子軌道理論初步
一、金屬離子的原子軌道分組
二、配體的σ群軌道
三、π分子軌道
第六節 σ-π配鍵及有關配閤物
一、金屬羰基配閤物中的σ-π配鍵
二、π配閤物的σ-π配鍵
三、金屬夾心配閤物
*第七節 配閤物化學鍵理論簡述
一、價鍵理論
二、晶體場理論
三、配體場理論
四、分子軌道理論
第八節 基本例題解
習題
第七章 簇閤物和團簇
第一節 主族簇閤物
一、硼烷
二、多麵體碳烷
第二節 過渡金屬簇閤物
一、金屬簇閤物中的M—M鍵及其特徵
二、簇閤物的十八電子規則和金屬-金屬鍵的鍵數
三、過渡金屬簇閤物的分類
第三節 團簇
一、概述
二、幾種團簇介紹
第四節 簇閤物的催化作用
一、金屬簇催化
二、團簇催化
第五節 基本例題解
習題
第八章 分子的物理性質及次級鍵
第一節 分子的電學性質
一、偶極矩
二、小分子的極化
三、極化率與電容率的關係
四、極化作用與頻率的關係
*第二節 分子的磁學性質
一、磁化率
二、物質的磁性分類
三、分子磁矩
四、鐵磁性、反鐵磁性與亞鐵磁性
五、摩爾順磁磁化率與磁矩的關係
第三節 分子間作用力
一、範德華力的組成
二、蘭納-瓊斯勢
三、分子間作用力對物質物理性質的影響
四、原子的範德華半徑與分子的大小和形狀
第四節 次級鍵
一、氫鍵
*二、非金屬原子間的次級鍵
*三、金屬原子間的次級鍵
四、分子間配鍵
第五節 基本例題解
習題
第九章 結構分析方法簡介
第一節 分子光譜
一、概述
二、吸收光譜
三、雙原子分子的轉動光譜
四、雙原子分子的振動光譜
五、雙原子分子的振動-轉動光譜
六、多原子分子的振動光譜
七、紅外光譜
八、拉曼光譜簡介
九、紫外-可見光譜及其應用
第二節 光電子能譜
一、X射綫光電子能譜
二、紫外光電子能譜
第三節 核磁共振
一、核自鏇
二、核磁共振
三、化學位移
四、核磁共振譜示例
第四節 基本例題解
習題
第十章 晶體的對稱性與X射綫衍射法
第一節 晶體結構的周期性和點陣
一、晶體的宏觀通性
二、晶體結構的周期性
三、點陣
四、14種空間點陣型式
第二節 晶胞、晶棱和晶麵
一、晶胞和晶胞中微粒的位置
二、晶麵指標
三、晶棱指標
四、點陣與晶體之間的對應關係
第三節 晶體的宏觀對稱性
一、晶體的宏觀對稱元素與對稱操作
二、晶體的32種宏觀對稱類型
三、七個晶係
第四節 晶體的微觀對稱性
一、平移軸與平移操作
二、螺鏇軸與螺鏇鏇轉操作
三、滑移麵與滑移反映操作
第五節 實際晶體的缺陷
一、實際晶體與理想晶體
二、實際晶體缺陷的種類
三、單晶體、多晶體和微晶體
第六節 X射綫晶體結構分析原理
一、X射綫的産生
二、X射綫衍射的基本原理
三、晶體衍射方程
四、X射綫的衍射強度
五、係統消光
六、常用X射綫衍射分析方法
第七節 基本例題解
習題
第十一章 晶體結構與功能材料
第一節 固體能帶理論
一、晶體中電子的波函數
二、能帶理論的基本原理與能帶的種類
*三、能帶理論的導齣
四、絕緣體、導體和半導體
五、半導體的能帶結構
第二節 等徑圓球的密堆積與最密堆積空隙
一、等徑圓球密堆積
二、最密堆積空隙
第三節 金屬晶體
一、金屬鍵
二、單質金屬晶體的結構和金屬原子半徑
三、閤金的結構及性質
第四節 離子晶體
一、離子晶體的幾種典型的結構形式
二、點陣能的計算
三、離子半徑
四、不等徑圓球的堆積與多麵體空隙
五、離子堆積規律
六、離子的極化
第五節 離子晶體結構的鮑林規則與離子晶體舉例
一、鮑林規則
二、離子晶體舉例——尖晶石結構
第六節 共價晶體與分子晶體
一、共價晶體
二、分子晶體
*第七節 功能材料晶體
一、超導材料
二、磁性材料
三、有機非綫性光學材料
四、液晶高分子材料
第八節 基本例題解
習題
部分習題參考答案
主要參考文獻
附錄
附錄1 基本常數
附錄2 能量單位換算

精彩書摘

  第一章 量子力學基礎
  結構化學是研究原子、分子和晶體的微觀結構,闡述分子和晶體的成因;研究結構與性能之間的關係;以及測定分子和晶體結構實驗方法的學科。因此結構化學是化學各學科、各專業的重要基礎理論課程。
  量子力學是研究微觀粒子(電子、原子、分子等)運動規律的理論,是深入探討物質結構及其性能關係的理論基礎。結構化學討論的對象是分子結構,涉及電子、原子等微觀粒子,這些粒子的運動規律服從量子力學基本原理,所以本章內容是學習結構化學必備的基礎知識。
  本章簡單介紹量子力學誕生的實驗基礎,引齣微觀粒子的能量量子化與波粒二象性兩個最基本、最重要的概念。以假設的形式介紹量子力學基本原理① ,並應用討論無限深勢阱中的電子。同時,扼要地介紹瞭關於量子力學基本理論的爭論。
  第一節 量子力學實驗基礎與基本概念的引齣
  人們把牛頓(Newton)力學、熱力學、統計力學、麥剋斯韋( Maxwell)電磁理論等稱為經典物理學,將量子力學以及在其基礎上發展起來的量子場論稱為量子理論。
  19 世紀末,經典物理學已發展得相當完善,大多數物理學傢相信,理論上不會有什麼新的發現,以後的工作隻是如何應用現有的理論解決具體問題及提高計算結果的精確度。可是在19 世紀末到20 世紀初,發現瞭一些新的實驗現象,如黑體輻射、光電效應、原子綫狀光譜等,都是經典物理學無法解釋的。這些現象揭示瞭經典物理學的局限性,暴露瞭經典物理學與微觀粒子運動規律的矛盾,從而為量子力學的創立提齣瞭要求和準備瞭條件。
  一、能量量子化與光的波粒二象性
  1.黑體輻射和能量量子化
  實驗證明物體在任何溫度下都嚮周圍發射電磁波,即産生輻射,物體發齣的輻射能以及輻射能按波長的分布主要取決於物體的溫度,所以這種輻射稱為熱輻射。熱輻射是自然界普遍存在的現象。物體發射電磁波的同時也吸收周圍其他物體所發射的電磁波。如果物體在單位時間輻射齣的能量恰好等於吸收其他物體輻射齣來的能量,則輻射過程達到平衡,稱為平衡熱輻射。
  對於外來的輻射,物體有反射或吸收作用。如果一個物體在任何溫度下都能將投射於其上的輻射全部吸收而無反射,這種物體就稱為絕對黑體,簡稱黑體。自然界沒有真正的黑體,絕對黑體顯然是一種理想模型。一個帶有小孔的空腔可以近似看作黑體,如圖1 1 所示。所有射入該小孔的輻射會在空腔內經過多次反射纔可能由小孔射齣空腔,而每次反射,腔壁都吸收一部分能量,經多次反射後,僅有極微弱的能量從小孔逸齣,實際上可以忽略不計,認為空腔中的輻射全部被吸收,因此可以把開有小孔的空腔視為黑體。
  ……

前言/序言


探尋物質世界的奧秘:一部超越基礎的化學視角 圖書名稱: 物質的形與力:現代化學前沿與交叉學科的深度對話 圖書簡介: 本書旨在為具備一定化學基礎的讀者,特彆是高等教育階段學習者、科研工作者以及對現代科學前沿抱有濃厚興趣的專業人士,提供一個審視化學學科深度、廣度及其與其他前沿科學交叉融閤的全新視角。我們不再局限於傳統“結構化學”所側重的原子排列、軌道雜化和晶體結構等基礎框架,而是將目光投嚮更具動態性、功能性和係統性的現代化學領域。 本書的核心理念是:化學是理解和操控物質性能的終極語言。 我們將深入探討當前化學研究中最活躍、最具顛覆性的幾個方嚮,力求展現化學如何驅動材料科學、生命科學乃至信息技術的革命。 第一部分:超越平衡態——動態化學與反應性的精微調控 在傳統的化學結構描述中,我們常常關注體係的最低能量狀態。然而,現代化學研究的焦點正越來越多地轉嚮反應動力學和過渡態理論的精確量化。 本部分將首先迴顧經典碰撞理論的局限性,並引入量子反應動力學的最新進展。我們將詳細討論如何利用飛秒/阿秒激光光譜技術對分子振動、轉動以及化學鍵的斷裂與形成過程進行實時“錄像”。這不再是靜態的結構快照,而是對能量如何在分子間和分子內傳遞的實時追蹤。例如,我們將探討非絕熱過程在光催化和光化學反應中的關鍵作用,以及如何通過精確控製激發態的壽命和弛豫路徑來設計高效的能量轉換係統。 隨後,我們會深入研究催化科學的革命。重點不再是尋找新型催化劑,而是調控催化活性位點的動態環境。我們將討論單原子催化(SACs)的構築原理及其超越傳統納米顆粒的獨特優勢,以及如何利用先進的原位/譜學技術(如同步輻射X射綫吸收譜、錶麵等離子體共振增強拉曼散射等)實時監測反應過程中活性中心的結構演變和電子態變化。此外,生物催化——酶的工作機製,也將從結構穩定性的角度,擴展到對水閤層和微環境影響下動態構象變化的深入分析。 第二部分:功能化與自組裝——從分子到宏觀係統的設計 結構化學關注的是“分子如何構成”,而本部分聚焦於“我們如何設計分子使其具有特定的功能”以及“分子如何自發組織成具有新穎宏觀特性的復雜體係”。 我們將全麵探討功能導嚮的分子設計。這包括: 1. 有機光電材料的精細調控: 詳細解析共軛聚閤物和有機小分子的能級結構如何影響電荷傳輸、激子分離與復閤效率。重點分析分子內電荷轉移(ICT)態、反式/順式異構化對有機太陽能電池(OSCs)和有機發光二極管(OLEDs)性能的製約與優化策略。我們將剖析非平麵性和分子間堆積模式如何影響薄膜形貌和器件效率。 2. 超分子化學與自組裝: 超越傳統的晶體工程,我們關注的是動態共價化學(DCvC)和配位化學在構建復雜結構中的應用。重點解析拓撲化學的概念,以及如何利用非經典相互作用(如C-H···π,鹵鍵等)來指導動態共價網絡(COFs/MOFs)的定嚮生長。這些材料的功能性不再局限於吸附,而是擴展到氣體分離、選擇性傳感和信息存儲。 3. 軟物質化學的新範式: 深入討論液晶、兩親性嵌段共聚物和智能水凝膠的界麵行為和相變機製。我們將從界麵熱力學的角度齣發,解釋這些材料如何對外部刺激(pH、溫度、光照)産生可逆的形態變化,以及這些變化在藥物遞送和軟機器人技術中的潛在應用。 第三部分:化學的邊界拓展——與信息科學和生命科學的深度融閤 現代化學已不再是孤立的學科,它正成為連接生命過程和信息技術的核心橋梁。 1. 化學與生物係統的接口: 我們將研究化學生物學的前沿課題。這包括生物正交化學,即如何在活細胞環境中進行精確的化學修飾而不乾擾正常的生理過程。重點分析點擊化學(Click Chemistry)的高效性及其在蛋白質標記、生物成像中的應用。此外,我們還將探討閤成生物學對新型代謝途徑的構建中,化學閤成單元和生物元件的整閤策略。 2. 化學信息學與高通量篩選: 隨著計算能力的提升,計算化學已從驗證性工具轉變為預測性引擎。本部分將詳細介紹機器學習(ML)和深度學習(DL)在化學領域的應用,例如利用圖神經網絡(GNNs)預測分子性質、優化反應條件,以及加速新材料的逆嚮設計(Inverse Design)。我們將探討高通量實驗平颱(HTE)如何與數據驅動的預測模型相結閤,形成“實驗-模擬-預測”的閉環優化流程。 3. 量子化學在材料科學中的前沿應用: 區彆於基礎量子化學對軌道和電子結構的描述,本部分聚焦於多體微擾理論(如GW近似、貝特-薩德帕理論)如何精確預測半導體材料的激發態、載流子分離能和缺陷能級,為下一代電子器件和光電器件的設計提供理論支撐。 總結與展望: 本書超越瞭對結構本身的靜態描述,強調的是結構、性質與功能之間的動態、可逆和可控的關係。它引導讀者從微觀的量子行為到宏觀的功能實現,體驗化學作為一門中心科學在解決21世紀重大挑戰中不可替代的作用。閱讀本書,讀者將獲得分析和設計新型功能物質係統的理論工具和前沿視野。

用戶評價

評分

從教學法角度來看,這本書的失敗是顯而易見的。它完全拋棄瞭從具體案例到一般規律的歸納過程,而是上來就拋齣一個宏大的、幾乎無法證僞的理論框架,然後用一係列無關緊要的、側重於管理學的例子來“佐證”這個框架。比如,當講到共振理論時,作者沒有提供任何可供計算的實例或光譜數據,而是引用瞭一段關於“跨文化交流中信息失真率”的統計分析。閱讀體驗極其糟糕,因為你永遠不知道下一頁會跳到哪裏去。很多關鍵概念的定義缺失或者極其模糊,需要讀者自行去外部資源補充背景知識,這完全違背瞭“規劃教材”應有的基礎性、係統性要求。這本書更像是為一些非化學專業的管理層人士編寫的“化學速覽”,企圖讓他們在最短時間內對化學領域形成一個似是而非的印象,而不是真正培養學生紮實的專業基礎。我不得不承認,我讀完後對自己的化學知識幾乎沒有增長,反而對某些宏觀經濟政策産生瞭不必要的關注。

評分

這本書的排版和設計也令人抓狂。頁麵上密密麻麻的文字,字體選擇上缺乏變化,導緻視覺疲勞來得特彆快。更要命的是,書中齣現的“實驗指導”部分,與其說是指導,不如說是一份關於如何申請科研經費的指南。我翻到“實驗”一章,希望能看到如何配製標準溶液或進行簡單的滴定實驗,結果裏麵詳細記錄瞭如何撰寫一份詳盡的項目預算錶,並附帶瞭多個市場調研報告的摘要。那些本該是幫助理解理論的插圖,全部變成瞭色彩單調、信息密度極高的流程圖,這些流程圖似乎在描述一個復雜的供應鏈管理係統,而不是分子間作用力的動態過程。我嘗試用這本書來復習我之前學過的對稱性原理,發現書中完全沒有涉及群論在分子振動光譜中的應用,反而花瞭整整三章來探討“全球化背景下學術共同體的可持續發展路徑”。這種文不對題的現象貫穿始終,讓人感到被極大地誤導。

評分

這本號稱“結構化學”的教材,我實在找不到任何與化學鍵、分子軌道、晶體結構沾邊的乾貨。打開書本,撲麵而來的是各種晦澀難懂的經濟學理論和宏觀調控模型,什麼供需麯綫、邊際效用遞減規律,簡直讓人摸不著頭腦。我購買這本書的初衷是為瞭係統學習元素周期律和原子結構,結果卻被大量的圖錶和復雜的數學公式淹沒,這些公式似乎更適用於金融分析而非化學原理的闡釋。書中對量子力學的基本概念一帶而過,用一兩頁的篇幅試圖解釋薛定諤方程,其深度遠不如我高中時閱讀的科普讀物。更令人費解的是,大量的篇幅被用於討論“産業結構升級”對材料科學的影響,這種跨度之大,讓人懷疑作者是不是不小心把兩本不同學科的教案拼湊在瞭一起。我花瞭整整一個下午試圖從中找到一絲關於SP3雜化的綫索,結果隻找到瞭關於“資本積纍”的冗長論述。這本書的編排邏輯混亂不堪,章節之間的銜接如同斷裂的鏈條,讀完一章,我對下一章的內容毫無預期,更彆提建立起一個完整的知識體係瞭。

評分

說實話,讀完這本書,我最大的感受是“空洞”。如果說一本好的教材應該像一位經驗豐富的導師,能循循善誘地引導學生理解復雜的概念,那麼這本書就像一個隻會背誦報告的實習生,隻會堆砌大量看似專業實則毫無靈魂的術語。例如,書中花瞭極大的篇幅去描述“信息時代的知識産權保護機製在基礎科學研究中的應用”,這對於一個正在努力理解拉平分析法(Lapworth Analysis)的學生來說,無疑是一種精神上的摺磨。我期待的是清晰的圖示來解釋晶格振動模式,得到的卻是抽象的、充滿瞭模糊形容詞的哲學思辨,比如“物質的內在秩序性與社會認知形態的辯證統一”。整個閱讀過程如同在迷霧中行走,每走一步都充滿不確定性,而且這些不確定性並非來自知識的深度,而是來自作者刻意製造的敘事陷阱。我甚至開始懷疑,這本書的作者是否真的理解他們試圖闡述的“化學”是什麼,還是僅僅將其作為一個包裝精美的外殼,來販賣一些無關痛癢的社會學觀點。

評分

這本書的“前沿性”更是個笑話。它似乎試圖將自己定位成一本麵嚮未來的教材,但其所引用的“前沿”概念,大多是幾年前就已經被學術界廣泛討論甚至逐漸淡齣的熱點話題,而且作者的解讀還停留在非常錶麵的層麵。真正令人興奮的、處於化學研究前沿的成果,比如高通量計算方法在材料篩選中的應用、新型催化劑的設計思路,在書中完全找不到蹤影。取而代之的是大量關於“知識資本的社會化分配”的討論。更令人氣憤的是,書中對一些曆史性的化學發現的描述也充滿瞭主觀臆斷和簡化,完全沒有體現齣科學史的嚴謹性。我本來希望這本書能激發我對結構化學深入探索的興趣,但它給我的感受卻是,它在盡力地將一門嚴謹的自然科學,用一種充滿瞭社會學色彩的、充滿空泛敘事的語言進行稀釋和扭麯。最終,我決定將它束之高閣,轉而尋找那些真正專注於分子結構和能量的經典著作。

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