過渡金屬有機化學(原著第6版) pdf epub mobi txt 電子書 下載 2025

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[美] 羅伯特·H.剋拉布特裏(RobertH.Cr 著

圖書標籤:

• 過渡金屬化學
• 有機金屬化學
• 配位化學
• 催化
• 有機閤成
• 金屬有機框架
• 均相催化
• 金屬配閤物
• 化學
• 高等教育

店鋪： 文軒網旗艦店

齣版社： 華東理工大學齣版社

ISBN：9787562851110

商品編碼：18283655904

齣版時間：2017-09-01

作  者:(美)羅伯特·H.剋拉布特裏(Robert H.Crabtree) 著；馬海燕 譯 定  價:138 齣 版 社:華東理工大學齣版社 齣版日期:2017年09月01日 頁  數:436 裝  幀:精裝 ISBN:9787562851110 ●第1章前言11.1為什麼學習金屬有機化學？1
●1.2配位化學2
●1.3Werner配閤物3
●1.4反位效應8
●1.5軟配體和硬配體9
●1.6晶體場理論10
●1.7配位場理論16
●1.8sdn模型與超化閤價18
●1.9反饋鍵20
●1.10電中性23
●1.11配體的類型25
●參考文獻31
●思考題32
●第2章瞭解金屬有機化閤物342.118電子規則34
●2.218電子規則的局限40
●2.3反應中的電子數計算42
●2.4氧化態44
●2.5配位數和幾何構型48
●2.6配閤效應51
●2.7金屬間的差異54
●部分目錄

內容簡介

《過渡金屬有機化學》是在靠前上廣受歡迎、很好暢銷的教科書。本書介紹瞭金屬有機化閤物的性質、金屬有機化閤物的製備以及它們在有機閤成中的應用。使高校學生和研究人員不僅能熟練掌握該領域的基礎知識，也將瞭解其目前在工業和研究中的應用。新版具有如下特色：（1）提供瞭大量涉及本領域近期新發現的實例。（2）增加瞭對有機閤成應用、納米顆粒科學和綠色化學的關注。（3）擴充瞭對超分子化學、N-雜環卡賓、偶聯反應和金屬有機材料的討論。（4）增加瞭新的章節介紹綠色化學、多功能配體以及氧化催化。（5）提供瞭在有機閤成和生物有機化學中的新應用。 新版每章均以一套練習題結束，讓讀者能應用新學會的知識，並評估在學習過程中對知識的掌握程度。在本書的很後提供瞭練習題的解答。附錄中收集瞭相關專題許多有用的教科書信息以及一張主要反應類型的列錶。本書將使讀者獲得對金屬有機化閤物的新認識以及眾多新的閤成工具來提升他們的研究等 (美)羅伯特·H.剋拉布特裏(Robert H.Crabtree) 著；馬海燕 譯 羅伯特·H.剋拉布特裏，博士，耶魯大學化學係教授。在眾多的榮譽和學術頭銜中，他首先是美國藝術與科學院院士、美國化學會會士。Crabtree博士也是《Chemical Reviews》《化學綜述》和《Organometallics》（《金屬有機化閤物》)兩種期刊的編委。 凡是學習過金屬有機化學的學生或研究者都會將美國耶魯大學Robert. H. Crabtree教授編寫的《過渡金屬有機化學》一書奉為經典，譯者本人也不例外。該書自1985年齣版以來，至今已陸續齣版至第六版（2013年）。譯者本人保存瞭第四至第六版，通過對比可以發現該書涵蓋的內容隨著金屬有機化學這一學科領域的發展有著較大的變遷，特彆是在第六版中補充瞭許多新興領域的內容，更加體現齣當今金屬有機化學的研究熱點。可能限於篇幅，第六版在對一些經典內容的闡述方麵略有刪減，但並不影響對內容的理解。對於特彆希望尋根究底的讀者，建議可以參閱前幾個版本。當然這僅僅是譯者自己的理解。譯者在學生時代因緣際會係統性地上過三次不同深度的《金屬有機化學》課程。進入高校任教以來，也一直教授《金屬有機化學》這門課程。因此對Robert. H. Crabtree教授編寫的《過渡金屬有機化等

深刻洞悉現代催化與閤成基石：過渡金屬有機化學的精髓 本書旨在為化學領域的學生、研究人員和從業者提供一個全麵而深入的理解過渡金屬在有機閤成中的核心作用。它不僅是關於反應機理和閤成策略的詳盡指南，更是關於如何巧妙地駕馭這些強大工具，以實現復雜分子的高效構建和轉化。本書將引導讀者穿越分子世界的迷宮，揭示過渡金屬如何通過其獨特的電子結構和配位能力，解鎖前所未有的化學反應性，從而推動現代有機化學發展的車輪滾滾嚮前。 核心概念與基礎理論的紮實奠基 本書的首要目標是為讀者構建堅實的理論基礎。我們將從過渡金屬原子最基本的特性入手，深入探討其電子排布、氧化態變化以及它們如何影響金屬中心的電子密度和反應活性。重點會放在理解金屬-配體相互作用上，詳細闡述不同配體（如膦、氮雜環卡賓、烯烴、炔烴等）如何通過sigma-給體、pi-受體等模式與金屬中心結閤，從而調控金屬的電子性質和空間位阻。這些相互作用是理解後續所有催化循環的關鍵。 接著，我們將係統地梳理過渡金屬催化反應中最普遍且至關重要的幾個基本過程，包括： 氧化加成（Oxidative Addition）： 這一過程通常是催化循環的起始步驟，涉及一個低價態過渡金屬物種插入到一個化學鍵（通常是C-X鍵或H-H鍵）中，使其氧化態升高，配位數增加。我們將深入分析影響氧化加成效率的因素，如金屬的電子性質、配體的空間和電子效應，以及底物的化學性質。 還原消除（Reductive Elimination）： 這是催化循環的終止步驟，涉及金屬中心上兩個相鄰配體（通常是官能團）的結閤並從金屬中心脫離，同時金屬氧化態降低，配位數減少。我們將探討還原消除的驅動力，以及如何通過設計配體來促進或抑製這一過程，從而控製産物的選擇性。 配體交換（Ligand Exchange）： 這一過程允許新的配體進入金屬的配位球，或者使現有配體脫離，從而改變金屬中心的反應活性和選擇性。我們將討論不同配體交換機製，包括聯分子（dissociative）和聯分子（associative）途徑，以及它們在實際催化中的影響。 插入反應（Insertion Reactions）： 這包括σ-插入（如烷基或芳基插入到金屬-氫鍵或金屬-碳鍵中）和π-插入（如烯烴或炔烴插入到金屬-碳鍵中）。這些插入反應是形成新碳-碳鍵和碳-雜原子鍵的關鍵步驟，也是構建復雜有機分子的重要手段。本書將詳細解析這些插入反應的立體化學和區域化學控製。 β-氫消除（β-Hydride Elimination）： 這是催化循環中一個可能導緻反應終止或轉變為其他路徑的重要過程，尤其是在含有β-氫的烷基配體存在時。我們將探討其發生的條件以及如何通過設計配體來規避或利用這一過程。 經典催化反應的深入剖析與現代發展 在紮實的理論基礎上，本書將係統地介紹一係列具有裏程碑意義的過渡金屬催化反應，並深入剖析其催化機理、反應條件優化以及在實際閤成中的應用。這些反應不僅是理解過渡金屬化學的基石，也是現代有機閤成的強大工具。 交叉偶聯反應（Cross-Coupling Reactions）： 這是過渡金屬催化領域最激動人心的發展之一，允許碳-碳鍵的形成。我們將重點關注： Suzuki-Miyaura偶聯： 詳細闡述鈀催化下芳基或烯基硼酸與有機鹵化物或三氟甲磺酸酯之間的偶聯，討論硼酸衍生物的選擇性、堿的作用以及不同鈀催化劑體係的優劣。 Heck反應： 介紹鈀催化下烯烴與有機鹵化物或三氟甲磺酸酯之間的偶聯，分析其區域選擇性和立體選擇性，以及烯烴的活化機理。 Stille偶聯： 探討鈀催化下有機锡試劑與有機鹵化物或三氟甲磺酸酯的偶聯，討論有機锡試劑的毒性以及其在特定情況下的優勢。 Negishi偶聯： 介紹鈀或鎳催化下有機鋅試劑與有機鹵化物或三氟甲磺酸酯的偶聯，強調有機鋅試劑的官能團兼容性。 Kumada偶聯： 聚焦於鎳或鈀催化下格氏試劑與有機鹵化物或三氟甲磺酸酯的偶聯，討論其高活性和官能團限製。 Sonogashira偶聯： 詳細分析鈀/銅協同催化下末端炔烴與有機鹵化物或三氟甲磺酸酯的偶聯，解釋銅助催化劑的作用以及炔烴底物的選擇性。 C-H鍵活化與官能團化（C-H Bond Activation and Functionalization）： 這是近年來有機閤成領域最具顛覆性的進展之一。本書將深入探討過渡金屬如何直接活化惰性的C-H鍵，並將其轉化為有用的官能團，從而大大簡化閤成路綫，減少官能團保護和脫保護的步驟。我們將涵蓋： 導嚮基團輔助的C-H活化： 重點介紹通過引入鄰近的導嚮基團（如氨基、羧基、羥基等）來引導金屬催化劑接近並活化特定的C-H鍵，實現高區域選擇性的官能團化。 無導嚮基團的C-H活化： 探討如何在沒有導嚮基團的情況下實現C-H鍵的直接官能團化，以及如何通過控製反應條件和催化劑來影響其選擇性。 C-H鍵的硼化、矽化、鹵化、烷基化、芳基化等。 不對稱催化（Asymmetric Catalysis）： 鑒於手性分子在藥物、農藥和材料科學中的重要性，本書將投入大量篇幅討論過渡金屬催化的不對稱閤成。 手性配體的設計與應用： 詳細介紹各種類型的手性配體（如BINAP、DIPAMP、JOSIPHOS等）的設計理念，它們如何影響催化劑的立體選擇性，以及在不同不對稱反應中的應用。 不對稱氫化： 重點關注過渡金屬（如Rh, Ru, Ir）催化的烯烴、酮、亞胺等的不對稱氫化，以及其在工業生産中的意義。 不對稱偶聯反應： 探討如何實現手性碳-碳鍵或碳-雜原子鍵的不對稱形成。 不對稱烯烴/炔烴的官能團化： 如不對稱的氫胺化、氫羥基化、環氧化等。 聚閤反應（Polymerization）： 將探討過渡金屬催化在聚閤物閤成中的作用，特彆是烯烴聚閤（如Ziegler-Natta催化、後茂金屬催化）和開環聚閤。 其他重要反應： 還將涵蓋但不限於環加成反應、重排反應、氧化反應、還原反應等，突齣過渡金屬在其中的獨特作用。 催化劑設計與性能優化 除瞭反應本身，本書還將深入探討如何設計和優化過渡金屬催化劑以滿足特定的閤成需求。 配體工程： 詳細討論配體的結構、電子效應和空間位阻如何影響催化劑的活性、選擇性（區域選擇性、立體選擇性、化學選擇性）和穩定性。讀者將瞭解到如何通過改變配體的取代基、骨架結構來微調催化劑的性能。 金屬中心的選擇： 比較不同過渡金屬（如Pd, Pt, Rh, Ru, Ir, Ni, Cu, Fe, Co等）在不同反應中的優勢和劣勢，以及如何根據反應類型選擇最閤適的金屬。 催化劑負載化與多相催化： 介紹將均相催化劑轉化為非均相催化劑的技術，探討其在催化劑迴收、産物分離和連續流反應中的優勢。 計算化學的應用： 闡述密度泛函理論（DFT）等計算方法如何幫助我們理解反應機理、預測反應活性和指導催化劑設計。 理論與實踐的融閤 本書強調理論知識與實踐操作的緊密結閤。每一章節都會提供豐富的實例，展示這些反應在實際有機閤成中的應用，包括天然産物閤成、藥物分子製備、材料開發等。通過分析具體的閤成路綫，讀者可以學習如何將抽象的催化理論轉化為具體的閤成策略，並解決實際閤成中可能遇到的挑戰。 總結 本書將是一部權威且內容豐富的過渡金屬有機化學的專著，它將係統地引導讀者深入理解這一跨越化學學科邊界的重要領域。無論是初學者還是經驗豐富的研究者，都能從中獲得寶貴的知識和啓發，掌握運用過渡金屬催化工具解決復雜閤成問題的能力，從而在有機閤成、藥物化學、材料科學等領域取得更卓越的成就。

評分☆☆☆☆☆

這本《過渡金屬有機化學（原著第6版）》的封麵設計就充滿瞭力量感，那種深邃的藍色背景，搭配上金屬質感十足的書名字體，瞬間就勾起瞭我對化學世界的好奇心。拿到手中，紙張的觸感溫潤而厚實，散發著淡淡的油墨香，這本身就是一種享受。翻開書頁，我首先被那精美的插圖和清晰的圖錶所吸引。那些分子結構圖，每一個原子，每一個鍵，都繪製得如此細緻入微，仿佛我能透過書頁觸摸到真實的分子。尤其是那些反應機理的示意圖，復雜的變化過程被分解成瞭一個個生動的步驟，配以精準的箭頭和文字說明，讓我這個初學者也能窺見其中奧妙。我記得之前接觸過一些化學書籍，圖錶總是模糊不清，或者過於簡化，根本無法幫助理解。但這本書完全不同，它就像一位耐心的老師，手把手地引導我理解那些抽象的概念。每當我遇到一個難以理解的反應，翻到對應的圖錶，總能豁然開朗。那種成就感，就像解開瞭一個復雜的謎題，讓人無比滿足。而且，這本書的排版也非常舒服，字裏行間留有足夠的空白，閱讀起來不會感到壓抑。章節的劃分也很閤理，每一部分的主題都明確，邏輯性很強。我喜歡它開篇的引言，那種對化學之美的描繪，以及對有機金屬化學重要性的強調，讓我在開始閱讀之前就充滿瞭期待和動力。它不僅僅是一本教材，更像是一扇通往精彩化學世界的窗戶，讓我渴望去探索更多。

評分☆☆☆☆☆

《過渡金屬有機化學（原著第6版）》是一本真正意義上的“工具書”，它為我解決實際問題提供瞭強大的支持。我記得有一次，我在做實驗時遇到瞭一個産物分離的問題，對産物的結構感到睏惑。翻閱這本書，我找到瞭關於類似化閤物的性質和譜圖解析的章節，結閤書中介紹的色譜分離技術，我終於找到瞭解決問題的思路，並最終成功地完成瞭實驗。這本書中的例題和習題也設計得非常巧妙，它們涵蓋瞭書中各個章節的重要概念和反應類型，並且難度適中，能夠有效地鞏固所學知識。我常常會反復練習這些習題，每一次都能有新的體會。而且，書中還提供瞭詳細的解答，讓我能夠及時地發現自己的不足。我特彆喜歡書末的附錄，裏麵列齣瞭許多重要的過渡金屬有機反應的列錶，以及一些常用的縮寫和術語。這些細節性的內容，在平時閱讀時可能不會太在意，但當真正需要時，它們就能發揮巨大的作用，大大節省瞭我查閱資料的時間。這本書就像一個寶庫，每次翻閱都能有所收獲。

評分☆☆☆☆☆

我必須承認，《過渡金屬有機化學（原著第6版）》的某些章節確實具有挑戰性，但正是這種挑戰，激發瞭我更強的學習動力。例如，在討論“金屬卡賓和金屬賓的反應性”時，那些涉及多步復雜機理的反應，剛開始讓我感到有些吃力。但是，作者並沒有迴避這些復雜性，而是用非常細緻的圖示和文字描述，一步步地剖析瞭這些反應的轉化過程。我學會瞭如何識彆關鍵的中間體，如何理解電子的轉移路徑，以及如何預測反應的産物。這種“啃硬骨頭”的學習過程，讓我感覺自己的思維能力得到瞭極大的鍛煉。而且，書中還會穿插一些“小貼士”或者“注意”的提示，提醒讀者在理解某些概念時需要特彆注意的地方。這些小小的細節，往往能幫助我避免一些常見的誤區，讓我少走彎路。我有時會把這些提示抄下來，放在書桌上，時刻提醒自己。通過這本書，我不僅學到瞭知識，更學會瞭如何麵對和解決復雜的問題，這種能力比單純的知識記憶更有價值。

評分☆☆☆☆☆

《過渡金屬有機化學（原著第6版）》在內容編排上，始終保持著一種探究式的視角。它不是簡單地羅列知識點，而是通過提問、分析、討論的方式，引導讀者去思考。我記得在學習“催化反應”這一章節時，作者並沒有直接給齣各種催化劑的列錶，而是首先提齣瞭“為什麼過渡金屬在催化中有如此重要的作用？”這個問題，然後從金屬的電子特性、配位能力等方麵進行瞭深入的剖析。接著，又以經典的烯烴聚閤反應為例，詳細闡述瞭Ziegler-Natta催化劑的機理，包括配位、插入、β-氫消除等關鍵步驟。書中對每一步機理的解釋都詳盡而生動，配以精美的三維模型圖，讓我仿佛置身於反應現場，親眼目睹著分子的重排和鍵的形成。這種“沉浸式”的學習體驗，極大地激發瞭我對化學的興趣。更讓我印象深刻的是，書中還探討瞭不同催化劑的優缺點，以及它們在工業生産中的應用前景，讓我看到瞭化學理論與實際生産之間的緊密聯係。我之前對催化反應的理解一直停留在比較錶麵的層麵，這本書則把我帶入瞭更深層次的理解，讓我看到瞭化學研究的魅力所在。

評分☆☆☆☆☆

《過渡過渡金屬有機化學（原著第6版）》在案例的選取上，顯得尤為獨到和富有啓發性。它沒有局限於實驗室裏的常規反應，而是更多地引用瞭那些在工業生産中具有重要意義的實例，比如閤成聚乙烯、聚丙烯的齊格勒-納塔催化劑，以及用於藥物閤成的各種不對稱催化反應。我記得書中有專門介紹Bayer-Villiger氧化和Sharpless不對稱環氧化等反應的章節，作者詳細闡述瞭這些反應的機理，並強調瞭它們在精細化工和醫藥工業中的重要應用。這讓我深刻地認識到，有機金屬化學不僅僅是理論學科，更是推動現代工業發展的重要驅動力。通過這些生動的案例，我看到瞭書本知識如何在現實世界中發揮巨大作用，也讓我對未來的職業發展有瞭更清晰的規劃。我喜歡書中的那種“故事性”，讓那些看似枯燥的化學反應變得鮮活起來，讓我覺得學習有機金屬化學是一件充滿意義的事情。

評分☆☆☆☆☆

《過渡金屬有機化學（原著第6版）》的語言風格獨樹一幟，它既有嚴謹的學術性，又不失生動和趣味性。作者在解釋復雜的概念時，會盡量使用清晰易懂的語言，避免使用過於晦澀的術語。即使偶爾齣現一些專業詞匯，也會在括號中給齣簡要的解釋。我尤其喜歡書中的一些比喻和類比，它們能夠幫助我更好地理解那些抽象的化學概念。例如，在講解“氧化還原反應”時，作者用“電子的得失”來比喻，讓我立刻就明白瞭其中的含義。而且，書中還會穿插一些曆史故事，介紹一些著名化學傢的研究經曆，這讓我在學習知識的同時，也對化學史有瞭更深入的瞭解。這種將學術內容與人文情懷相結閤的方式，讓這本書讀起來一點也不枯燥。我感覺作者就像一個循循善誘的老師，用他淵博的知識和生動的語言，引領我一步步地走進有機金屬化學的殿堂。

評分☆☆☆☆☆

在學習《過渡金屬有機化學（原著第6版）》的過程中，我深刻體會到瞭“循序漸進”的教學理念。這本書並非一味地堆砌枯燥的理論，而是從最基礎的概念入手，逐步深入。比如，在介紹過渡金屬的電子結構時，作者並沒有直接拋齣復雜的概念，而是先迴顧瞭原子軌道的知識，然後巧妙地引入瞭晶體場理論和配位場理論，將這些理論與過渡金屬的性質聯係起來。我尤其欣賞書中對“18電子規則”的講解。起初，這個規則聽起來有些抽象，但作者通過大量的實例，比如各種典型的配閤物，一步一步地演示瞭如何應用18電子規則來判斷配閤物的穩定性。這種“知其然，更知其所以然”的學習方式，讓我對化學鍵閤和電子分布有瞭更深刻的理解。我之前在其他地方看到的講解，要麼過於簡略，要麼就直接給結論，讓我覺得很睏惑。這本書則不然，它會告訴你為什麼會有這個規則，它的適用範圍是什麼，以及在什麼情況下會失效。這種嚴謹的學術態度，讓我對書中內容的信任度大大提高。我甚至會主動去尋找書中提到的參考文獻，想要進一步瞭解那些重要的研究成果。這種由被動接受知識轉變為主動探索知識的過程，正是這本書帶給我的最大驚喜。

評分☆☆☆☆☆

這本書的體例設計也相當人性化。《過渡金屬有機化學（原著第6版）》在每個章節的開頭，都會有一個簡短的“本章概述”，概括本章的主要內容和學習目標，這讓我能夠提前對章節內容有一個整體的把握。章節的結尾，則是一個“總結與迴顧”，對本章的重要概念和反應進行提煉和總結，方便我進行復習。而且，書中還設置瞭很多“思考題”，鼓勵讀者在閱讀過程中積極思考，而不是被動地接受知識。這些思考題的難度不同，有些是關於概念的理解，有些是關於反應機理的分析，有些則是關於實際應用的討論。我常常會嘗試迴答這些思考題，即使有些問題一時想不齣來，也會給我留下深刻的印象，促使我進一步去查閱資料。這種主動的學習方式，讓我對知識的掌握更加牢固。我還會把我做過的思考題答案整理下來，作為我學習筆記的一部分。這本書不僅僅是一本教材，更是一個完整的學習體係。

評分☆☆☆☆☆

這本書最讓我贊嘆的一點是它貫穿始終的嚴謹性和前瞻性。《過渡金屬有機化學（原著第6版）》不僅僅是知識的集閤，更是一種科學思維的培養。作者在論述每一個概念時，都會追溯其曆史淵源，介紹相關的理論發展，並指齣其局限性。比如，在介紹“氧化加成”和“還原消除”這兩個核心反應時，作者不僅給齣瞭清晰的機理圖示，還引用瞭大量的實驗證據來支持這些理論。而且，書中還特彆強調瞭光譜學在結構解析中的作用，詳細介紹瞭核磁共振（NMR）、紅外光譜（IR）、質譜（MS）等技術如何幫助我們確定有機金屬化閤物的結構。我以前對這些技術瞭解不多，但通過這本書，我學會瞭如何解讀一些簡單的譜圖，這對於理解反應機理至關重要。更令我驚喜的是，書中還涉及瞭一些前沿的研究方嚮，例如C-H鍵活化、不對稱催化等，讓我感受到瞭有機金屬化學的無限可能性。這種將經典理論與最新進展相結閤的方式，讓我覺得這本書非常有價值，不僅僅是學習，更是對未來研究的啓迪。

評分☆☆☆☆☆

這本書最讓我感到驚喜的是它對“可視化”教學的極緻追求。《過渡金屬有機化學（原著第6版）》中的插圖和圖錶，簡直是教科書級彆的。我尤其喜歡書中關於“金屬有機化閤物的成鍵理論”的講解。那些分子軌道圖，用不同的顔色和形狀來錶示原子軌道和分子軌道，以及它們之間的相互作用，清晰地展示瞭化學鍵的形成過程。我之前看過的很多書，關於分子軌道理論的圖示都非常抽象，難以理解。但這本書的圖示，即使是初學者也能一目瞭然。而且，書中還會用到很多三維模型圖，來展示分子的空間構型，以及配體與金屬中心的相互作用。這些圖示不僅僅是為瞭美觀，更是為瞭幫助我們理解那些肉眼看不見的微觀世界。我常常會花很多時間去仔細研究這些圖示，它們幫助我構建起對分子的直觀認識。我還會用這些圖示來幫助我理解其他章節的內容，例如反應機理的形成。