上篇

dy 章 定域化学键2

1.1 共价成键2

1.2 多价态3

1.3 杂化3

1.4 多重键4

1.5 光电子能谱5

1.6 分子的电子结构6

1.7 电负性7

1.8 偶极矩8

1.9 诱导效应和场效应9

1.10 键长10

1.11 键角11

1.12 键能11

参考文献13

第2章 离域化学键16

2.1 离域键17

2.1.1 含离域键化合物的键能和键长17

2.1.2 含有离域键分子的种类18

2.1.3 交叉共轭19

2.1.4 共振规则20

2.1.5 共振效应21

2.1.6 共振的位阻效应和张力影响21

2.1.7 pπ.dπ键：内盐22

2.2 芳香性23

2.2.1 六元环24

2.2.2 五元、七元和八元环25

2.2.3 其它含有芳香六隅体的体系27

2.2.4 交替的和非交替的烃27

2.2.5 电子数不是六的芳香体系28

2.2.6 双电子体系28

2.2.7 四电子体系：反芳香性29

2.2.8 八电子体系30

2.2.9 十电子体系31

2.2.10 超过十个电子的体系：4n+2电子31

2.2.11 超过十个电子的体系：4n电子33

2.2.12 其它芳香化合物35

2.3 超共轭35

2.4 互变异构36

2.4.1 酮.烯醇互变异构36

2.4.2 其它质子迁移互变异构37

2.4.3 原子价互变异构38

参考文献38

第3章 比共价键弱的作用47

3.1 氢键47

3.2 π.π相互作用49

3.3 加合化合物49

3.3.1 电子供体.受体(EDA)复合物50

3.3.2 冠醚复合物和穴状化合物51

3.3.3 包含化合物52

3.3.4 环糊精53

3.3.5 索烃和轮烷54

3.3.6 葫芦［n］脲基陀螺烷55

参考文献55

第4章 立体化学60

4.1 光学活性与手性60

4.1.1 旋光度与测量条件的关系61

4.1.2 什么样的分子具有光学活性？61

4.1.3 手性中心的产生65

4.1.4 Fischer投影式65

4.1.5 构型66

4.2 Cahn.Ingold.Prelog体系66

4.3 测定构型的方法67

4.3.1 光学活性的产生69

4.3.2 含有不止一个手性中心的分子70

4.3.3 不对称合成71

4.3.4 拆分的方法73

4.3.5 光学纯度75

4.4 顺反异构75

4.4.1 由双键引起的顺反异构76

4.4.2 单环化合物的顺反异构77

4.4.3 稠环和桥环系的顺反异构78

4.4.4 外.内异构78

4.4.5 对映异位和非对映异位的原子、基团和面79

4.4.6 立体专一性和立体选择性合成80

4.5 构象分析80

4.5.1 开链体系构象81

4.5.2 六元环构象83

4.5.3 含杂原子的六元环构象85

4.5.4 其它环构象85

4.6 分子力学86

4.7 张力87

4.7.1 小环中的张力87

4.7.2 其它环中的张力89

4.7.3 不饱和环90

4.7.4 无法避免拥挤所导致的张力91

参考文献93

第5章 碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾和氮烯104

5.1 碳正离子104

5.1.1 命名104

5.1.2 稳定性和结构104

5.1.3 非典型碳正离子107

5.1.4 碳正离子的产生和湮灭107

5.2 碳负离子108

5.2.1 稳定性和结构108

5.2.2 金属有机化合物的结构111

5.2.3 碳负离子的产生和湮灭113

5.3 自由基114

5.3.1 稳定性和结构114

5.3.2 自由基的产生和湮灭117

5.3.3 自由基离子118

5.4 卡宾118

5.4.1 稳定性和结构118

5.4.2 卡宾的产生和湮灭119

5.5 氮烯121

参考文献121

第6章 机理及其测定方法130

6.1 机理130

6.1.1 反应机理的类型130

6.1.2 反应类型130

6.1.3 反应的热力学要求131

6.1.4 反应的动力学要求132

6.1.5 关环反应的Baldwin规则133

6.1.6 动力学和热力学控制134

6.1.7 Hammond假说134

6.1.8 微观可逆性135

6.1.9 Marcus理论135

6.2 确定机理的方法136

6.2.1 产物的鉴定136

6.2.2 确定中间体的存在136

6.2.3 催化的研究137

6.2.4 同位素标记137

6.2.5 立体化学证据137

6.2.6 动力学证据137

6.2.7 同位素效应140

参考文献142

第7章 有机化学中的辐射过程145

7.1 光化学145

7.1.1 激发态和基态145

7.1.2 单线态和三线态：“禁阻”跃迁146

7.1.3 激发类型146

7.1.4 激发态的命名和性质147

7.1.5 光解148

7. March高等有机化学反应机理与结构 第五版 修订版 电子书 下载 mobi epub pdf txt