有机合成中的保护基(第5版)氨基、炔氢、磷酸酯基团的保护 pdf epub mobi txt 电子书 下载 2025

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[美] 伍斯（PeterG.M.Wuts）著许胜译 著

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• 第五版

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出版社： 华东理工大学出版社

ISBN：9787562844464

商品编码：10124978795

出版时间：2016-01-01

作  者:(美)伍斯(Peter G.M.Wuts) 著；许胜 译 定  价:98 出 版 社:华东理工大学出版社 出版日期:2016年01月01日 页  数:408 装  帧:精装 ISBN:9787562844464 ●1有机合成中保护基团的规则
●1.1一般保护基团的性质
●1.2历史的发展
●1.3新保护基团的发展
●1.4本书中某个保护基的选择
●1.5复杂物质的合成：保护基的选择、引入和除去的两个例子（在Himastatin和Palytoxin中的应用）
●1.5.1Himastatin的合成
●1.5.2沙海葵毒素酸（Palytoxin Carboxylic Acid）的合成
●2羟基及1，2-二醇和1，3-二醇的保护
●本章保护基团索引
●2.1醚
●2.1.1取代的甲基醚
●2.1.2取代的乙基醚
●2.1.3甲氧基取代的苄基醚和其他的苄基型醚
●2.1.4硅醚
●2.2酯
●2.2.1二氟代链式丙酸酯（BfpOR）
●2.2.2邻近辅助酯裂解
●2.2.3杂酯
●2.2.4磺酸酯，次磺酸酯和亚磺酸酯作为醇的保护基
●部分目录

内容简介

由TheodOra W．Gree rle编著的Protective Groups in Orgarlic Synthesis是一本在靠前化学界享有盛誉的专著，是有机合成工作者不可或缺的工具书，自John Wiley＆Sorls出版集团于1981年出版以来广受欢迎，随着有机合成的快速发展，很多新的保护基团以及保护方法被发展出来，于是在1990年由Peter G．M．Wuts接手出了第二版，1998年又出了第三版，2006年出了第四版。转眼10年过去了，这10年来有机化学呈现飞速发展趋势，各种新兴的有机合成方法层出不穷，文献呈现爆炸式增长；而且这10年也是中国的有机合成事业的黄金发展时期，大量的立足于有机合成的新兴企业发展壮大。与前面的版本相比，第五版文献收录到2013年7月，超过11200篇，因而时效。陛更强；涉等 第五版延续了前面版本的特点 ， 参考文献收集到 ２０１３ 年 ， 全部来自作者本人从各相关论文中的摘抄 ， 在此过程中使用了多个数据库 、 出版商的检索系统 。使用 ＳｃｉＦｉｎｄｅｒ 进行检索时 ， 全部使用具体的信息 ， 而不是使用 “ 有机合成保护 ”这样的一般主题词 ， 以免出现太多的信息 。 为了维持第四版的特点 ， 增加相关扩展文献费时费力 ， 如果笔者遗漏了某些好的保护方法甚至是某些新的保护基团 ， 这绝非笔者的初衷 。
为本版准备材料 ， 笔等

有机合成中的氨基、炔氢、磷酸酯基团保护：策略与实践 有机合成是现代化学研究的基石，它赋予我们构建复杂有机分子的能力，而这些分子在医药、材料科学、农用化学品等领域扮演着至关重要的角色。然而，有机合成的道路并非坦途，常常充满了挑战，其中最棘手的之一便是官能团的选择性反应。在一个分子中，常常存在多种活性官能团，而我们期望对其中特定的官能团进行转化，而避免其他官能团发生不希望的副反应。这时，“保护基”策略便应运而生，成为有机合成中不可或缺的利器。 本书聚焦于有机合成中三个至关重要的官能团——氨基、炔氢以及磷酸酯基团的保护。这些官能团在许多具有生物活性或重要应用价值的分子结构中普遍存在，对它们的有效保护和选择性脱除，是实现复杂分子精准合成的关键。本书旨在为化学研究者，特别是药物化学、天然产物合成、核酸化学以及有机电子材料等领域的科学家和学生，提供一套系统、深入、实用的保护基策略指南，涵盖从基础原理到前沿应用的方方面面。 第一部分：氨基的保护——多样化的策略与精妙的应用 氨基（-NH2）是最常见也最关键的官能团之一，广泛存在于氨基酸、肽、生物碱、药物分子等众多重要有机物中。然而，氨基的碱性和亲核性使其容易参与多种反应，如酰化、烷基化、氧化等。在有机合成中，当需要对分子中的其他部分进行反应，而又不想影响氨基时，氨基保护基便显得尤为重要。 本书将系统梳理和介绍各类氨基保护基的原理、特点、选择性以及应用。我们将深入探讨： 酰基保护基： 如乙酰基（Ac）、三氟乙酰基（TFA）等。这些保护基的引入和脱除条件相对温和，易于操作，是氨基保护的经典选择。我们将详细分析不同酰基保护基的稳定性、引入方法（如使用酸酐或酰氯）以及脱除途径（如酸性或碱性水解，氨解等），并结合具体合成实例，阐述其在多肽合成、手性胺衍生物制备等方面的应用。 氨基甲酸酯类保护基： 如苄氧羰基（Cbz/Z）、叔丁氧羰基（Boc）、芴甲氧羰基（Fmoc）等。这类保护基因其独特的脱除条件而被广泛应用。Cbz基团可在氢化条件下温和脱除；Boc基团对酸敏感，可在弱酸性条件下移除，特别适用于对酸敏感的分子；Fmoc基团则对碱敏感，可在温和的碱性条件下脱除，这使得Fmoc策略在固相多肽合成中成为主流。我们将详细解析这些保护基的化学性质，包括它们的稳定性、引入方法（如使用氯甲酸酯）和脱除条件，并探讨它们在复杂多肽、天然产物合成以及药物分子构建中的优势和局限性。 磺酰基保护基： 如对甲苯磺酰基（Ts）、甲磺酰基（Ms）等。磺酰基保护基通常具有较高的稳定性，能够耐受多种反应条件，但其引入和脱除可能需要更剧烈的条件。本书将介绍其基本性质，以及在需要高稳定性的合成过程中的应用，例如在一些对酸碱都比较敏感的分子转化中。 烷基和芳基保护基： 如苄基（Bn）、对甲氧基苄基（PMB）等。这些保护基的引入和脱除通常涉及亲电取代或还原反应。我们将讨论不同烷基和芳基保护基的稳定性特征，以及在特定官能团转化中的选择性应用。 其他新型氨基保护基： 随着合成化学的发展，不断涌现出具有更高选择性、更温和脱除条件或特殊功能的氨基保护基。本书将介绍一些代表性的新型保护基，并探讨它们在应对复杂合成挑战时的潜力。 在讨论各种保护基的同时，本书将强调选择合适保护基的原则，包括：保护基的稳定性（能否耐受后续反应）、引入和脱除的难易程度、对其他官能团的影响、脱除产物的易处理性、以及对立体化学的影响等。我们将通过大量精选的合成实例，生动地展示氨基保护基在实际有机合成中的应用，帮助读者掌握如何根据目标分子的结构和反应序列，灵活有效地选择和运用氨基保护策略。 第二部分：炔氢的保护——稳定末端炔烃的策略 末端炔烃（R-C≡C-H）因其炔氢具有一定的酸性（pKa ≈ 25），可以被强碱去质子化形成炔基负离子，进而参与多种重要的碳-碳偶联反应，如Sonogashira偶联、炔烃的Michael加成等。然而，这种活性也意味着末端炔烃容易在某些反应条件下发生自身聚合、异构化或与其他亲电试剂反应。因此，在需要对炔烃结构进行其他转化，或使其免受某些苛刻反应条件影响时，保护炔氢就显得尤为必要。 本书将详细介绍几种常用的炔氢保护策略： 硅基保护： 如三甲基硅基（TMS）、三异丙基硅基（TIPS）等。引入这些硅基保护基通常通过炔基金属试剂与相应的卤代硅烷反应实现。硅基保护的炔烃对许多反应条件具有良好的稳定性，并且硅-碳键可以通过氟化物（如TBAF）或碱性水解温和地断裂，释放出末端炔烃。本书将深入探讨不同硅基保护基的引入方法、稳定性范围以及脱除条件，并结合实例说明其在复杂分子合成中的应用，例如在烯烃复分解反应、氧化反应或某些亲核取代反应中保护末端炔烃。 金属保护： 如铜（Cu）、银（Ag）、锌（Zn）等形成的炔化物。这类保护基的稳定性相对较差，通常用于中间体保护，或者利用其特定的反应活性。本书将介绍如何生成这些炔化物，以及它们在特定转化中的应用，例如在某些环加成反应中。 其他保护基： 还会介绍一些其他类型的炔氢保护基，以及它们在特定合成场景下的优势，例如可能涉及的某些有机锡试剂或硼酸衍生物。 本书将强调炔氢保护的关键考虑因素，包括保护基的稳定性、引入和脱除的条件、以及对后续偶联反应的影响。通过具体的合成案例，读者将能够理解如何为末端炔烃选择最合适的保护策略，从而有效地将其整合到多步合成路线中。 第三部分：磷酸酯基团的保护——精细控制磷酸衍生物的反应性 磷酸酯基团（-O-P(O)(OR)2）是核酸（DNA和RNA）的基本组成单元，在生命科学研究中具有至关重要的地位。此外，磷酸酯结构也存在于许多重要的生物分子，如ATP、磷脂以及某些药物分子中。磷酸酯基团的反应性主要体现在其酸性（P-OH）和容易发生水解、酯交换等反应。因此，在涉及复杂核酸合成、磷酸化反应或磷酸酯类药物的合成过程中，对磷酸酯的羟基进行保护是不可或缺的。 本书将重点介绍磷酸酯基团保护的关键策略，包括： 磷酸单酯的保护： 聚焦于保护磷酸单酯中的-OH基团。 β-氰基乙氧基（CE）保护基： 这是核酸合成中最常用和最经典的保护基之一。CE保护基在碱性条件下（如氨水）稳定，但在温和的弱碱性条件下（如在DMT保护的脱氧核糖核苷上使用DABCO或DBU）可以高效脱除，从而释放出磷酸单酯的-OH基团，便于与下一个核苷酸单元的羟基反应。本书将详细阐述CE保护基的引入方法（通常通过2-氰基乙醇与活化的磷酸衍生物反应），其在固相和液相核酸合成中的应用，以及脱除机理和条件。 芳基磷酸酯保护基： 如对硝基苯基（PNP）、五氟苯基（PFNP）等。这些保护基可以钝化磷酸的酸性，并在某些条件下以酚作为离去基团被取代。本书将介绍这类保护基的性质，以及在特定磷酸化反应或用于构建某些修饰核苷酸时的应用。 其他保护基： 介绍如苄基（Bn）、二苯甲基（DPM）等在特定情况下用于保护磷酸酯的策略。 磷酸二酯和三酯的保护： 讨论如何在核酸合成中保护磷酸二酯键，以及在其他磷酸酯类化合物合成中保护磷酸三酯结构。 本书将深入探讨磷酸酯保护的原则，包括保护基的稳定性（耐受碱性、酸性、氧化还原条件等）、引入和脱除的效率与选择性，以及脱除后产物的处理。通过对固相合成技术在核酸化学中的应用进行深入剖析，读者将能够理解磷酸酯保护策略如何与自动化合成技术相结合，高效地构建长链DNA和RNA分子。 贯穿全书的特点： 原理与实践相结合： 本书不仅深入阐述各种保护基背后的化学原理，更注重其实际应用。每一个保护基策略的介绍都将伴随大量的、来自文献的、精选的合成实例，涵盖了从简单到复杂的目标分子。 权威性与前沿性： 本书内容基于最新的研究进展和经典的合成方法，力求做到权威、准确且具有前瞻性。我们将关注近年来发展的新型保护基以及更高效、更环保的保护/脱保护技术。 系统性与易读性： 尽管内容丰富，本书力求条理清晰，结构严谨。文字力求通俗易懂，图文并茂，便于不同层次的读者理解和运用。 实用性指南： 本书旨在成为有机合成研究者案头的实用工具书。读者可以根据自己的合成目标和面临的问题，快速查阅相关章节，找到最适合的保护基策略。 通过对氨基、炔氢、磷酸酯基团保护策略的全面、深入探讨，本书将帮助读者更好地理解和掌握有机合成中的关键技术，解决实际合成中遇到的难题，从而更有效地设计和执行复杂的有机合成路线，推动相关领域的科学研究和技术创新。

评分☆☆☆☆☆

这本《有机合成中的保护基（第5版）：氨基、炔氢、磷酸酯基团的保护》真是让我眼前一亮，虽然我拿到手里的版本着重介绍了氨基、炔氢和磷酸酯这几类官能团的保护策略，但它所传达的整体有机合成思想和方法论，即便我还没有完全深入到书中的细节，也已经让我受益匪浅。这本书在梳理和呈现各种保护基的优缺点时，逻辑清晰，条理分明，给我的感觉就像一位经验丰富的导师，循循善诱地引导我一步步认识和理解这些在有机合成中至关重要的“临时助手”。它不仅仅是列举了各种保护基的化学结构和反应条件，更重要的是，它会分析在特定情境下，选择哪种保护基更为合适，以及不同保护基之间可能存在的兼容性问题。这种深入到具体应用场景的讲解，对于我这个正在摸索有机合成之路的读者来说，无疑是极其宝贵的。即使书中对其他官能团的保护策略没有详尽介绍，但仅凭对这几类核心官能团的透彻剖析，就已经让我对有机合成的复杂性和精妙性有了更深层次的认识。我开始思考，在实际的合成路线设计中，如何巧妙地运用这些保护基，才能最大限度地提高产率，减少副反应，最终达成目标分子的合成。这本书无疑为我打开了一扇新的大门，让我看到了有机合成更广阔的可能性。

评分☆☆☆☆☆

《有机合成中的保护基（第5版）：氨基、炔氢、磷酸酯基团的保护》这本书，在我看来，是一本关于“精细化操作”的教科书，它让我深刻体会到有机合成中的“毫厘之差，谬以千里”。书中对氨基、炔氢和磷酸酯的保护策略的阐述，其严谨性令人惊叹。它不仅仅提供了各种保护基的引入和脱除方法，更重要的是，它详细分析了每种方法可能带来的副反应，以及如何通过优化反应条件来规避这些问题。我尤其对书中关于“选择性”的讨论印象深刻。比如，在合成具有多个相似官能团的分子时，如何仅选择性地保护其中一个，而保留其他官能团的反应活性，这其中的学问非常深奥。即使书中未涵盖我具体研究所需的其他官能团的保护，但通过对这几类经典官能团的精细化讲解，我已经学会了如何去思考和分析“选择性”这个关键问题。我开始更加注重实验细节，思考每一步反应的潜在影响，并且更加审慎地选择试剂和条件。这本书，让我从一个“宏观”的合成思路，转变为一个更加“微观”和“精细”的实验者。

评分☆☆☆☆☆

这本书，尽管聚焦于氨基、炔氢、磷酸酯的保护，但其背后所蕴含的“战略性思维”，才是最打动我的地方。读它的时候，我感觉自己不像是在读一本技术手册，更像是在和一位资深的合成化学家进行一场跨越时空的对话。他用清晰、简洁的语言，将复杂的保护基策略一一展开，并不仅仅告诉你“怎么做”，更重要的是告诉你“为什么这么做”。例如，对于氨基的保护，书中并非简单地介绍Boc、Cbz等，而是会深入分析它们在不同酸碱条件下的稳定性，以及与相邻官能团的兼容性。这种细致入微的分析，让我意识到，保护基的选择并非凭空臆想，而是建立在对反应条件、官能团性质以及整个合成路线的全局考量之上。即使我目前的应用场景并非直接处理这三类官能团，但书中关于“平衡”与“取舍”的原则，关于“策略性”的考量，已经深深地印在了我的脑海里。我开始将这种思维模式应用到我自己的研究中，即使我的目标分子和书中案例不同，但那种“预判风险，优化选择”的策略，无疑是通用且宝贵的。这本书提供了一种“思考化学”的方法，而不是仅仅提供“化学知识”。

评分☆☆☆☆☆

我必须说，阅读《有机合成中的保护基（第5版）：氨基、炔氢、磷酸酯基团的保护》的过程，更像是一次思维的训练，一次对化学逻辑的深度探索。即使我目前还没有机会将书中的具体保护方法应用到我的研究项目里，单单是它提供的解决问题的框架和思路，就足以让我反复咀嚼。书中对氨基、炔氢和磷酸酯这三类官能团保护策略的分析，并非简单的技术罗列，而是充满了对反应机理的深刻洞察和对立体化学、区域选择性等关键因素的细致考量。它教会我如何审视一个分子，识别出哪些部分需要保护，为什么需要保护，以及在保护和脱保护过程中可能遇到的挑战。这种“why and how”的叙事方式，让我不仅仅是被动地接受知识，更是主动地去思考和学习。我开始尝试着在脑海中构建不同的合成路线，预判可能出现的困难，并对照书中的原则，思考最佳的保护基选择。即使书中没有涉及我关心的某些官能团，但通过对这几类代表性官能团的深入分析，我仿佛已经掌握了应对其他类似问题的通用方法论。这种迁移能力，对于任何一个需要进行复杂有机合成的研究者来说，都是至关重要的。这本书所带来的，是解决问题的能力，而不仅仅是某个特定知识点的掌握。

评分☆☆☆☆☆

这本《有机合成中的保护基（第5版）：氨基、炔氢、磷酸酯基团的保护》虽然只侧重于特定几类官能团的保护，但其所展现出的“系统性”和“整体性”思维，让我受益匪浅。我读这本书时，感觉它不仅仅是在讲解保护基的应用，更是在传授一种“构建复杂分子”的思维框架。书中对氨基、炔氢和磷酸酯这三类官能团的保护策略的梳理，并非孤立的知识点，而是被巧妙地融入到整个有机合成的逻辑链条中。它引导我思考，在一个冗长的合成路线中，保护基的选择如何影响后续的反应，如何与其他官能团相互作用，以及如何最终实现高效、高选择性的脱保护。即使书中对其他官能团的保护策略没有深入探讨，但通过对这几类关键官能团的深入分析，我仿佛看到了一个更宏观的图景：如何在一个复杂的分子构建过程中，如同搭积木一样，有条不紊地进行官能团的“隐藏”与“显现”，从而一步步逼近最终的目标。这本书让我意识到，有机合成的魅力，不仅仅在于掌握大量的化学反应，更在于如何将这些反应以一种最优化的、系统化的方式串联起来，而保护基，正是实现这种系统性思维的关键工具。