有機閤成中的保護基(第5版)氨基、炔氫、磷酸酯基團的保護 pdf epub mobi txt 電子書 下載 2025

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[美] 伍斯（PeterG.M.Wuts）著許勝譯 著

圖書標籤:

• 有機閤成
• 保護基
• 氨基保護
• 炔氫保護
• 磷酸酯保護
• 閤成化學
• 有機化學
• 化學試劑
• 閤成方法
• 第五版

店鋪： 文軒網旗艦店

齣版社： 華東理工大學齣版社

ISBN：9787562844464

商品編碼：10124978795

齣版時間：2016-01-01

作  者:(美)伍斯(Peter G.M.Wuts) 著；許勝 譯 定  價:98 齣 版 社:華東理工大學齣版社 齣版日期:2016年01月01日 頁  數:408 裝  幀:精裝 ISBN:9787562844464 ●1有機閤成中保護基團的規則
●1.1一般保護基團的性質
●1.2曆史的發展
●1.3新保護基團的發展
●1.4本書中某個保護基的選擇
●1.5復雜物質的閤成：保護基的選擇、引入和除去的兩個例子（在Himastatin和Palytoxin中的應用）
●1.5.1Himastatin的閤成
●1.5.2沙海葵毒素酸（Palytoxin Carboxylic Acid）的閤成
●2羥基及1，2-二醇和1，3-二醇的保護
●本章保護基團索引
●2.1醚
●2.1.1取代的甲基醚
●2.1.2取代的乙基醚
●2.1.3甲氧基取代的苄基醚和其他的苄基型醚
●2.1.4矽醚
●2.2酯
●2.2.1二氟代鏈式丙酸酯（BfpOR）
●2.2.2鄰近輔助酯裂解
●2.2.3雜酯
●2.2.4磺酸酯，次磺酸酯和亞磺酸酯作為醇的保護基
●部分目錄

內容簡介

由TheodOra W．Gree rle編著的Protective Groups in Orgarlic Synthesis是一本在靠前化學界享有盛譽的專著，是有機閤成工作者不可或缺的工具書，自John Wiley＆Sorls齣版集團於1981年齣版以來廣受歡迎，隨著有機閤成的快速發展，很多新的保護基團以及保護方法被發展齣來，於是在1990年由Peter G．M．Wuts接手齣瞭第二版，1998年又齣瞭第三版，2006年齣瞭第四版。轉眼10年過去瞭，這10年來有機化學呈現飛速發展趨勢，各種新興的有機閤成方法層齣不窮，文獻呈現爆炸式增長；而且這10年也是中國的有機閤成事業的黃金發展時期，大量的立足於有機閤成的新興企業發展壯大。與前麵的版本相比，第五版文獻收錄到2013年7月，超過11200篇，因而時效。陛更強；涉等 第五版延續瞭前麵版本的特點 ， 參考文獻收集到 ２０１３ 年 ， 全部來自作者本人從各相關論文中的摘抄 ， 在此過程中使用瞭多個數據庫 、 齣版商的檢索係統 。使用 ＳｃｉＦｉｎｄｅｒ 進行檢索時 ， 全部使用具體的信息 ， 而不是使用 “ 有機閤成保護 ”這樣的一般主題詞 ， 以免齣現太多的信息 。 為瞭維持第四版的特點 ， 增加相關擴展文獻費時費力 ， 如果筆者遺漏瞭某些好的保護方法甚至是某些新的保護基團 ， 這絕非筆者的初衷 。
為本版準備材料 ， 筆等

有機閤成中的氨基、炔氫、磷酸酯基團保護：策略與實踐 有機閤成是現代化學研究的基石，它賦予我們構建復雜有機分子的能力，而這些分子在醫藥、材料科學、農用化學品等領域扮演著至關重要的角色。然而，有機閤成的道路並非坦途，常常充滿瞭挑戰，其中最棘手的之一便是官能團的選擇性反應。在一個分子中，常常存在多種活性官能團，而我們期望對其中特定的官能團進行轉化，而避免其他官能團發生不希望的副反應。這時，“保護基”策略便應運而生，成為有機閤成中不可或缺的利器。 本書聚焦於有機閤成中三個至關重要的官能團——氨基、炔氫以及磷酸酯基團的保護。這些官能團在許多具有生物活性或重要應用價值的分子結構中普遍存在，對它們的有效保護和選擇性脫除，是實現復雜分子精準閤成的關鍵。本書旨在為化學研究者，特彆是藥物化學、天然産物閤成、核酸化學以及有機電子材料等領域的科學傢和學生，提供一套係統、深入、實用的保護基策略指南，涵蓋從基礎原理到前沿應用的方方麵麵。 第一部分：氨基的保護——多樣化的策略與精妙的應用 氨基（-NH2）是最常見也最關鍵的官能團之一，廣泛存在於氨基酸、肽、生物堿、藥物分子等眾多重要有機物中。然而，氨基的堿性和親核性使其容易參與多種反應，如酰化、烷基化、氧化等。在有機閤成中，當需要對分子中的其他部分進行反應，而又不想影響氨基時，氨基保護基便顯得尤為重要。 本書將係統梳理和介紹各類氨基保護基的原理、特點、選擇性以及應用。我們將深入探討： 酰基保護基： 如乙酰基（Ac）、三氟乙酰基（TFA）等。這些保護基的引入和脫除條件相對溫和，易於操作，是氨基保護的經典選擇。我們將詳細分析不同酰基保護基的穩定性、引入方法（如使用酸酐或酰氯）以及脫除途徑（如酸性或堿性水解，氨解等），並結閤具體閤成實例，闡述其在多肽閤成、手性胺衍生物製備等方麵的應用。 氨基甲酸酯類保護基： 如苄氧羰基（Cbz/Z）、叔丁氧羰基（Boc）、芴甲氧羰基（Fmoc）等。這類保護基因其獨特的脫除條件而被廣泛應用。Cbz基團可在氫化條件下溫和脫除；Boc基團對酸敏感，可在弱酸性條件下移除，特彆適用於對酸敏感的分子；Fmoc基團則對堿敏感，可在溫和的堿性條件下脫除，這使得Fmoc策略在固相多肽閤成中成為主流。我們將詳細解析這些保護基的化學性質，包括它們的穩定性、引入方法（如使用氯甲酸酯）和脫除條件，並探討它們在復雜多肽、天然産物閤成以及藥物分子構建中的優勢和局限性。 磺酰基保護基： 如對甲苯磺酰基（Ts）、甲磺酰基（Ms）等。磺酰基保護基通常具有較高的穩定性，能夠耐受多種反應條件，但其引入和脫除可能需要更劇烈的條件。本書將介紹其基本性質，以及在需要高穩定性的閤成過程中的應用，例如在一些對酸堿都比較敏感的分子轉化中。 烷基和芳基保護基： 如苄基（Bn）、對甲氧基苄基（PMB）等。這些保護基的引入和脫除通常涉及親電取代或還原反應。我們將討論不同烷基和芳基保護基的穩定性特徵，以及在特定官能團轉化中的選擇性應用。 其他新型氨基保護基： 隨著閤成化學的發展，不斷湧現齣具有更高選擇性、更溫和脫除條件或特殊功能的氨基保護基。本書將介紹一些代錶性的新型保護基，並探討它們在應對復雜閤成挑戰時的潛力。 在討論各種保護基的同時，本書將強調選擇閤適保護基的原則，包括：保護基的穩定性（能否耐受後續反應）、引入和脫除的難易程度、對其他官能團的影響、脫除産物的易處理性、以及對立體化學的影響等。我們將通過大量精選的閤成實例，生動地展示氨基保護基在實際有機閤成中的應用，幫助讀者掌握如何根據目標分子的結構和反應序列，靈活有效地選擇和運用氨基保護策略。 第二部分：炔氫的保護——穩定末端炔烴的策略 末端炔烴（R-C≡C-H）因其炔氫具有一定的酸性（pKa ≈ 25），可以被強堿去質子化形成炔基負離子，進而參與多種重要的碳-碳偶聯反應，如Sonogashira偶聯、炔烴的Michael加成等。然而，這種活性也意味著末端炔烴容易在某些反應條件下發生自身聚閤、異構化或與其他親電試劑反應。因此，在需要對炔烴結構進行其他轉化，或使其免受某些苛刻反應條件影響時，保護炔氫就顯得尤為必要。 本書將詳細介紹幾種常用的炔氫保護策略： 矽基保護： 如三甲基矽基（TMS）、三異丙基矽基（TIPS）等。引入這些矽基保護基通常通過炔基金屬試劑與相應的鹵代矽烷反應實現。矽基保護的炔烴對許多反應條件具有良好的穩定性，並且矽-碳鍵可以通過氟化物（如TBAF）或堿性水解溫和地斷裂，釋放齣末端炔烴。本書將深入探討不同矽基保護基的引入方法、穩定性範圍以及脫除條件，並結閤實例說明其在復雜分子閤成中的應用，例如在烯烴復分解反應、氧化反應或某些親核取代反應中保護末端炔烴。 金屬保護： 如銅（Cu）、銀（Ag）、鋅（Zn）等形成的炔化物。這類保護基的穩定性相對較差，通常用於中間體保護，或者利用其特定的反應活性。本書將介紹如何生成這些炔化物，以及它們在特定轉化中的應用，例如在某些環加成反應中。 其他保護基： 還會介紹一些其他類型的炔氫保護基，以及它們在特定閤成場景下的優勢，例如可能涉及的某些有機锡試劑或硼酸衍生物。 本書將強調炔氫保護的關鍵考慮因素，包括保護基的穩定性、引入和脫除的條件、以及對後續偶聯反應的影響。通過具體的閤成案例，讀者將能夠理解如何為末端炔烴選擇最閤適的保護策略，從而有效地將其整閤到多步閤成路綫中。 第三部分：磷酸酯基團的保護——精細控製磷酸衍生物的反應性 磷酸酯基團（-O-P(O)(OR)2）是核酸（DNA和RNA）的基本組成單元，在生命科學研究中具有至關重要的地位。此外，磷酸酯結構也存在於許多重要的生物分子，如ATP、磷脂以及某些藥物分子中。磷酸酯基團的反應性主要體現在其酸性（P-OH）和容易發生水解、酯交換等反應。因此，在涉及復雜核酸閤成、磷酸化反應或磷酸酯類藥物的閤成過程中，對磷酸酯的羥基進行保護是不可或缺的。 本書將重點介紹磷酸酯基團保護的關鍵策略，包括： 磷酸單酯的保護： 聚焦於保護磷酸單酯中的-OH基團。 β-氰基乙氧基（CE）保護基： 這是核酸閤成中最常用和最經典的保護基之一。CE保護基在堿性條件下（如氨水）穩定，但在溫和的弱堿性條件下（如在DMT保護的脫氧核糖核苷上使用DABCO或DBU）可以高效脫除，從而釋放齣磷酸單酯的-OH基團，便於與下一個核苷酸單元的羥基反應。本書將詳細闡述CE保護基的引入方法（通常通過2-氰基乙醇與活化的磷酸衍生物反應），其在固相和液相核酸閤成中的應用，以及脫除機理和條件。 芳基磷酸酯保護基： 如對硝基苯基（PNP）、五氟苯基（PFNP）等。這些保護基可以鈍化磷酸的酸性，並在某些條件下以酚作為離去基團被取代。本書將介紹這類保護基的性質，以及在特定磷酸化反應或用於構建某些修飾核苷酸時的應用。 其他保護基： 介紹如苄基（Bn）、二苯甲基（DPM）等在特定情況下用於保護磷酸酯的策略。 磷酸二酯和三酯的保護： 討論如何在核酸閤成中保護磷酸二酯鍵，以及在其他磷酸酯類化閤物閤成中保護磷酸三酯結構。 本書將深入探討磷酸酯保護的原則，包括保護基的穩定性（耐受堿性、酸性、氧化還原條件等）、引入和脫除的效率與選擇性，以及脫除後産物的處理。通過對固相閤成技術在核酸化學中的應用進行深入剖析，讀者將能夠理解磷酸酯保護策略如何與自動化閤成技術相結閤，高效地構建長鏈DNA和RNA分子。 貫穿全書的特點： 原理與實踐相結閤： 本書不僅深入闡述各種保護基背後的化學原理，更注重其實際應用。每一個保護基策略的介紹都將伴隨大量的、來自文獻的、精選的閤成實例，涵蓋瞭從簡單到復雜的目標分子。 權威性與前沿性： 本書內容基於最新的研究進展和經典的閤成方法，力求做到權威、準確且具有前瞻性。我們將關注近年來發展的新型保護基以及更高效、更環保的保護/脫保護技術。 係統性與易讀性： 盡管內容豐富，本書力求條理清晰，結構嚴謹。文字力求通俗易懂，圖文並茂，便於不同層次的讀者理解和運用。 實用性指南： 本書旨在成為有機閤成研究者案頭的實用工具書。讀者可以根據自己的閤成目標和麵臨的問題，快速查閱相關章節，找到最適閤的保護基策略。 通過對氨基、炔氫、磷酸酯基團保護策略的全麵、深入探討，本書將幫助讀者更好地理解和掌握有機閤成中的關鍵技術，解決實際閤成中遇到的難題，從而更有效地設計和執行復雜的有機閤成路綫，推動相關領域的科學研究和技術創新。

評分☆☆☆☆☆

《有機閤成中的保護基（第5版）：氨基、炔氫、磷酸酯基團的保護》這本書，在我看來，是一本關於“精細化操作”的教科書，它讓我深刻體會到有機閤成中的“毫厘之差，謬以韆裏”。書中對氨基、炔氫和磷酸酯的保護策略的闡述，其嚴謹性令人驚嘆。它不僅僅提供瞭各種保護基的引入和脫除方法，更重要的是，它詳細分析瞭每種方法可能帶來的副反應，以及如何通過優化反應條件來規避這些問題。我尤其對書中關於“選擇性”的討論印象深刻。比如，在閤成具有多個相似官能團的分子時，如何僅選擇性地保護其中一個，而保留其他官能團的反應活性，這其中的學問非常深奧。即使書中未涵蓋我具體研究所需的其他官能團的保護，但通過對這幾類經典官能團的精細化講解，我已經學會瞭如何去思考和分析“選擇性”這個關鍵問題。我開始更加注重實驗細節，思考每一步反應的潛在影響，並且更加審慎地選擇試劑和條件。這本書，讓我從一個“宏觀”的閤成思路，轉變為一個更加“微觀”和“精細”的實驗者。

評分☆☆☆☆☆

這本書，盡管聚焦於氨基、炔氫、磷酸酯的保護，但其背後所蘊含的“戰略性思維”，纔是最打動我的地方。讀它的時候，我感覺自己不像是在讀一本技術手冊，更像是在和一位資深的閤成化學傢進行一場跨越時空的對話。他用清晰、簡潔的語言，將復雜的保護基策略一一展開，並不僅僅告訴你“怎麼做”，更重要的是告訴你“為什麼這麼做”。例如，對於氨基的保護，書中並非簡單地介紹Boc、Cbz等，而是會深入分析它們在不同酸堿條件下的穩定性，以及與相鄰官能團的兼容性。這種細緻入微的分析，讓我意識到，保護基的選擇並非憑空臆想，而是建立在對反應條件、官能團性質以及整個閤成路綫的全局考量之上。即使我目前的應用場景並非直接處理這三類官能團，但書中關於“平衡”與“取捨”的原則，關於“策略性”的考量，已經深深地印在瞭我的腦海裏。我開始將這種思維模式應用到我自己的研究中，即使我的目標分子和書中案例不同，但那種“預判風險，優化選擇”的策略，無疑是通用且寶貴的。這本書提供瞭一種“思考化學”的方法，而不是僅僅提供“化學知識”。

評分☆☆☆☆☆

這本《有機閤成中的保護基（第5版）：氨基、炔氫、磷酸酯基團的保護》真是讓我眼前一亮，雖然我拿到手裏的版本著重介紹瞭氨基、炔氫和磷酸酯這幾類官能團的保護策略，但它所傳達的整體有機閤成思想和方法論，即便我還沒有完全深入到書中的細節，也已經讓我受益匪淺。這本書在梳理和呈現各種保護基的優缺點時，邏輯清晰，條理分明，給我的感覺就像一位經驗豐富的導師，循循善誘地引導我一步步認識和理解這些在有機閤成中至關重要的“臨時助手”。它不僅僅是列舉瞭各種保護基的化學結構和反應條件，更重要的是，它會分析在特定情境下，選擇哪種保護基更為閤適，以及不同保護基之間可能存在的兼容性問題。這種深入到具體應用場景的講解，對於我這個正在摸索有機閤成之路的讀者來說，無疑是極其寶貴的。即使書中對其他官能團的保護策略沒有詳盡介紹，但僅憑對這幾類核心官能團的透徹剖析，就已經讓我對有機閤成的復雜性和精妙性有瞭更深層次的認識。我開始思考，在實際的閤成路綫設計中，如何巧妙地運用這些保護基，纔能最大限度地提高産率，減少副反應，最終達成目標分子的閤成。這本書無疑為我打開瞭一扇新的大門，讓我看到瞭有機閤成更廣闊的可能性。

評分☆☆☆☆☆

我必須說，閱讀《有機閤成中的保護基（第5版）：氨基、炔氫、磷酸酯基團的保護》的過程，更像是一次思維的訓練，一次對化學邏輯的深度探索。即使我目前還沒有機會將書中的具體保護方法應用到我的研究項目裏，單單是它提供的解決問題的框架和思路，就足以讓我反復咀嚼。書中對氨基、炔氫和磷酸酯這三類官能團保護策略的分析，並非簡單的技術羅列，而是充滿瞭對反應機理的深刻洞察和對立體化學、區域選擇性等關鍵因素的細緻考量。它教會我如何審視一個分子，識彆齣哪些部分需要保護，為什麼需要保護，以及在保護和脫保護過程中可能遇到的挑戰。這種“why and how”的敘事方式，讓我不僅僅是被動地接受知識，更是主動地去思考和學習。我開始嘗試著在腦海中構建不同的閤成路綫，預判可能齣現的睏難，並對照書中的原則，思考最佳的保護基選擇。即使書中沒有涉及我關心的某些官能團，但通過對這幾類代錶性官能團的深入分析，我仿佛已經掌握瞭應對其他類似問題的通用方法論。這種遷移能力，對於任何一個需要進行復雜有機閤成的研究者來說，都是至關重要的。這本書所帶來的，是解決問題的能力，而不僅僅是某個特定知識點的掌握。

評分☆☆☆☆☆

這本《有機閤成中的保護基（第5版）：氨基、炔氫、磷酸酯基團的保護》雖然隻側重於特定幾類官能團的保護，但其所展現齣的“係統性”和“整體性”思維，讓我受益匪淺。我讀這本書時，感覺它不僅僅是在講解保護基的應用，更是在傳授一種“構建復雜分子”的思維框架。書中對氨基、炔氫和磷酸酯這三類官能團的保護策略的梳理，並非孤立的知識點，而是被巧妙地融入到整個有機閤成的邏輯鏈條中。它引導我思考，在一個冗長的閤成路綫中，保護基的選擇如何影響後續的反應，如何與其他官能團相互作用，以及如何最終實現高效、高選擇性的脫保護。即使書中對其他官能團的保護策略沒有深入探討，但通過對這幾類關鍵官能團的深入分析，我仿佛看到瞭一個更宏觀的圖景：如何在一個復雜的分子構建過程中，如同搭積木一樣，有條不紊地進行官能團的“隱藏”與“顯現”，從而一步步逼近最終的目標。這本書讓我意識到，有機閤成的魅力，不僅僅在於掌握大量的化學反應，更在於如何將這些反應以一種最優化的、係統化的方式串聯起來，而保護基，正是實現這種係統性思維的關鍵工具。