现代分子光化学 2·反应篇 pdf epub mobi txt 电子书 下载 2025

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[美] N.J.图罗 等 著，吴骊珠，佟振合 等 译

图书标签:

• 光化学
• 分子光化学
• 反应动力学
• 光化学反应
• 单分子反应
• 双分子反应
• 光敏化反应
• 能量转移
• 荧光
• 磷光

出版社： 化学工业出版社

ISBN：9787122217844

版次：1

商品编码：11776215

包装：精装

开本：16开

出版时间：2015-09-01

用纸：胶版纸

页数：477

字数：618000

正文语种：中文

编辑推荐

适读人群 ：有机化学、有机光化学专业的学生，教师，科研人员
　　《现代分子光化学 2·反应篇》原著作者为国际知名学者，译者也是国内知名的光化学研究领域的知名学者。图书内容丰富，涉及面广，对基础理论有详细的介绍，同时对于各类有机光化学反应也作了详细的阐述。作者以授课的方式，一步一步引领读者揭开光化学的研究之路。是从事光化学的学生和研究人员必备的专业图书。

内容简介

　　《现代分子光化学 2·反应篇》是有关分子光化学的经典之作。全书中文版根据内容设置划分为原理篇和反应篇两个分册。“原理篇”系统总结了光化学与光物理的理论基础，如辐射跃迁、非辐射跃迁、电子组态、电子转移和能量转移等。本分册为“反应篇”，基于有机光反应基本原理，对有机光化学反应及其机制进行了深入探讨，涵盖了各类典型的有机分子如分子氧、烯烃、酮、烯酮、芳香族化合物、超分子的光化学。对光化学、光电材料等领域的研究生、科研工作者都会有不同程度的裨益。

作者简介

　　吴骊珠，中科院理化技术研究所，研究员 博导，中国科学院理化技术研究所研究员，博士生导师，主持超分子光化学研究室的工作。长期致力于超分子体系中光物理和光化学过程的研究，在超分子体系中的光诱导电子转移、能量传递和化学反应，不饱和金属铂（II）配合物的光物理和光化学等方面取得突出的创新研究结果，已在国内外核心刊物Acc. Chem. Res、J. Am. Chem. Soc.等发表论文100余篇，多次应邀在国际学术会议上报告工作，受到国内外同行的高度关注。2001年获得国家自然科学基金“杰出青年基金”资助，结题被评为优秀并获中国科学院“百人计划”（2006）后续支持，2004年入选 “新世纪百千万人才工程国家级人选”，2006年荣获“第三届中国青年女科学家奖提名奖”，2006年享受国务院政府津贴，2007年获得国家自然科学基金“杰出青年海外青年基金”资助，2007年荣获“第十届中国青年科技奖”。承担了多项国家自然科学基金重点及面上项目，参与了国家 “973” 重点基础研究发展规划和中科院知识创新工程等。作为第二完成人，获得2005年度国家自然科学二等奖一项。目前担任美国化学会“Inorganic Chemistry”的国际编委、《Chinese Journal of Chemistry》编委、《感光科学与光化学》编委、《科学通报》特约编辑。

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目录

《现代分子光化学》总目录
（1）原理篇
第1章 绪论
第2章 激发态的电子构型、振动及自旋
第3章 能态间的跃迁： 光物理过程
第4章 辐射跃迁
第5章 非辐射跃迁
第6章 分子光化学原理
第7章 能量转移和电子转移
（2）反应篇
第8章 有机光化学
第9章 羰基化合物的光化学
第10章 烯烃光化学
第11章 烯酮和二烯酮的光化学
第12章 芳香化合物的光化学
第13章 超分子有机光化学：通过分子间相互作用控制有机光化学和光物理
第14章 分子氧和有机光化学
第15章 有机光化学反应归纳

本册目录
第8章　有机光化学1
8．1　光化学反应机制1
8．2　有关反应机制根本性质的一些哲学评论5
8．3　创建一个标准的机制群5
8．4　合理的动力学在定量分析中的应用8
8．5　自由基和双自由基反应简介14
8．6　运用结构标准对反应机制进行分析：反应中间体（*R，I）的结构-反应活性的相关性24
8．7　反应类型和结构关系在机制分析中的应用24
8．8　利用结构关系分析机制的示范26
8．9　从速率定律推及光化学反应机制的一些规则27
8．10　从量子产率和效率定律推及光化学反应动力学信息的一些规则31
8．11　测定光化学反应速率常数的实验方法33
8．12　脉冲激发将R转化为*R34
8．13　检测高能电子态（**R）的技术35
8．14　低温基质分离技术36
8．15　双激光闪光光解37
8．16　激光喷墨技术38
8．17　Stern-Volmer分析光化学动力学：*R单分子和双分子失活过程的竞争39
8．18　Stern-Volmer猝灭：由效率与浓度的关系推断速率常数41
8．19　Stern-Volmer分析：基于应用门控检测的时间分辨测量数据方法42
8．20　测量光化学速率常数的一些实验例子43
8．21　动力学参数中的绝对效率的测定49
8．22　多种激发态参与反应的动力学研究50
8．23　用探针的方法来检测光谱上“不可见”的瞬态53
8．24　实验测量非辐射过程的效率：光声方法54
8．25　活性中间体*R和I的实验检测和表征56
8．26　应用时间分辨红外光谱和顺磁共振光谱对*R和I的结构特征和动力学特征进行分析：以酮类的α-裂解为例58
8．27　通过时间分辨红外光谱（TP IR）研究*R的结构59
8．28　利用TP IR来研究*R→I(RP)过程中的α-裂解61
8．29　时间分辨电子顺磁共振和CIDEP61
8．30　电子自旋极化：自旋的Boltzmann分布偏差和对磁共振信号强度的影响62
8．31　利用TR EPR的方法研究*R(T1)的结构和S1→*R(T1)系间窜越（ISC）过程的机制64
8．32　通过TR EPR手段研究初级光化学过程*R→I66
8．33　通过TR EPR直接观察I(PR)gem和I(BR)67
8．34　涉及电子激发态*R的实验测试：*R(S1)和*R(T1)的定性实验68
8．35　涉及电子激发态*R的实验测试：定量实验70
8．36　利用动力学方法来检测和确定反应中间体*R和I73
8．37　涉及双自由基中间体的反应78
8．38　自旋化学：化学反应的自旋选择原则84
8．39　I ( RP )和I ( BR ) 反应的磁效应85
8．40　磁场效应（MFE）、磁同位素效应（MIE）、化学诱导动态核极化（CIDNP）的动力学基础86
8．41　磁场效应对3I(RP)和3I(BR)的反应活性以及产物的影响87
8．42　磁同位素效应对3I(RP)和3I(BR)的反应活性以及产物的影响92
8．43　自由基对的化学诱导动态核极化：3I(RP)gem化学反应对于核自旋方向的依赖性94
8．44　构象灵活双自由基的CIDNP99
8．45　化学光谱学：利用光化学反应研究激发态的能量和动力学101
8．46　现代机制有机光化学的进展：超快反应和激光相干光化学104
8．47　飞秒光化学104
8．48　单分子光谱104
8．49　相干激光光化学105
8．50　多光子显微镜105
8．51　某些范例的态能级参数106
参考文献109
第9章　羰基化合物的光化学112
9．1　羰基化合物的光化学简介112
9．2　*R(n，π*)的分子轨道描述：羰基化合物的初级过程112
9．3　基于前线轨道相互作用的*R(n，π*)→I初级光化学过程114
9．4　基于自由基对、自由基和双自由基反应的I→P次级热力学过程116
9．5　烷氧基自由基：活性n，(*羰基发色团的类似物117
9．6　酮类化合物的态能级图118
9．7　醛酮类化合物的*R(n，π*)→P过程120
9．8　一个由n←HOMO引起的*R(n，π*)→I过程示例：分子间抽氢反应的初级光化学过程120
9．9　自由基-自由基偶合反应中“看不见的瞬态物种”：通过自由基-自由基偶合反应物种回到起始原料122
9．10　分子间电子转移的初级过程：n，π*态与胺的反应123
9．11　分子间抽氢反应的构效关系126
9．12　初级过程中的电子转移反应：T1(π，π*)反应态129
9．13　抽氢和电子转移之间的竞争：轨道结构和氢（电子）给体结构的影响129
9．14　初级光化学过程的分子内抽氢：NorrishⅡ型反应131
9．15　在Ⅱ型反应中的反应性与效率之间的关系132
9．16　Ⅱ型反应中产物形成的I(BR)→P过程：一个双自由基的行为范式133
9．17　抽取γ-氢的几何学以及其与初级光化学过程竞争的结果135
9．18　系间窜越在决定由(-氢抽取所引起的双自由基产物中的作用138
9．19　超越γ-抽氢反应：分子内1，n-抽氢反应141
9．20　n，π*的α-裂解的初级过程：非环酮142
9．21　n，π*态环酮的α-裂解初级过程145
9．22　α-裂解产生的初始自由基对反应145
9．23　环丁酮的光化学：α-裂解的一个特例147
9．24　n，π*态α-裂解的初级过程：结构与反应活性之间的关系149
9．25　α-裂解的轨道模型152
9．26　富电子碳-碳键的n，π*态加成反应的初级过程153
9．27　n，π*态对富电子碳-碳双键加成的初级过程：反应中间体154
9．28　双自由基中间体的证据156
9．29　在激发态的羰基化合物与烯烃的光加成反应中的内型-外型选择性157
9．30　n，π*态和缺电子的乙烯类化合物的[2+2]环加成：一个π*→π*相互作用的例子158
9．31　n，π*态和乙烯[2+2]环加成的立体选择性161
9．32　分子内[2+2]光环化加成163
9．33　β-裂解再复合和歧化作用所引发的光重排实例164
9．34　β-裂解引发的光化学碎片反应166
9．35　羰基化合物光反应的合成应用168
9．36　羰基化合物在光化学成像中的应用171
9．37　羰基化合物的光化学在设计“光触发剂”和“光保护基团”中的应用172
9．38　小结173
参考文献173
第10章　烯烃光化学177
10．1　烯烃光化学简介177
10．2　烯烃*R(π，π*)的初级过程的分子轨道描述178
10．3　烯烃的I→P次级过程180
10．4　烯烃的示例状态能级图181
10．5　顺-反异构化：烯烃S1(π，π*)和T1(π，π*)态的常见反应过程184
10．6　非环烯烃和环烯烃的顺-反异构化184
10．7　共轭多烯的顺-反异构化：非平衡激发态旋转异构体原理185
10．8　芳基取代烯烃的顺-反异构化189
10．9　有关?的顺-反异构化研究190
10．10　S1(π，π*)态的绝热顺-反异构化：*R→*P过程示例192
10．11　来自顺式环烯烃的张力反式环烯烃的捕获193
10．12　通过圆锥交叉的顺-反异构化196
10．13　烯烃S1(π，π*)态的分子内周环反应：S1(π，π*)→F→P过程示例197
10．14　关于1， 3-二烯烃的电环化开环与关环反应197
10．15　1， 3-环己二烯的电环化开环和1， 3， 5-己三烯的关环202
10．16　三烯的其他电环化反应205
10．17　?及其相关体系的电环化关环反应205
10．18　烯烃S1(π，π*)态σ键迁移重排反应208
10．19　二 π-甲烷反应：广泛的σ迁移反应210
10．20　二 π-甲烷反应：非环1，4-二烯211
10．21　二 π-甲烷（DPM）反应：刚性环1，4-二烯及其相关化合物212
10．22　[m + n]光环加成反应215
10．23　[2+2]光环加成反应：烯烃216
10．24　1，3-二烯的[2+2]和[4+2]光环加成反应217
10．25　烯烃和多烯的分子内光环加成220
10．26　[2+2]光环化反应：芳香烯223
10．27　S1(π，π*)态的质子转移反应：两性离子光加成反应226
10．28　羰基的(n，π*)态反应与烯烃的T1(π，π*)态的比较：烯烃的T1(π，π*)态的抽氢反应226
10．29　β-裂解反应228
10．30　α-裂解反应229
10．31　关于烯烃的光诱导电子迁移反应：*R→I(D．+， A．-)过程实例230
10．32　自由基阳离子和自由基阴离子的结构和反应活性230
10．33　烯烃自由基阳离子和烯烃自由基阴离子的生成途径231
10．34　烯烃自由基离子对的反应：胺的加成231
10．35　烯烃自由基阳离子的生成234
10．36　电子转移敏化剂的选择234
10．37　烯烃阳离子自由基的产生：最大化自由基离子对的产率238
10．38　烯烃阳离子自由基的反应：几何构型异构化239
10．39　烯烃阳离子自由基的反应：亲核加成240
10．40　烯烃阳离子自由基的反应：二聚241
10．41　烯烃阳离子自由基的反应：分子内关环243
10．42　光致顺-反异构化在生物体系中的应用244
10．43　作为光开关的顺-反异构化247
10．44　在液晶、Langmuir-Blodgett（LB）膜和溶胶凝胶中作为相变和堆积排列光调节器的顺-反异构化248
10．45　通过顺-反异构化控制离子渗透膜249
10．46　实验室和工业合成中顺-反异构化的应用251
10．47　光致周环反应的应用253
10．48　小结255
参考文献255
第11章　烯酮和二烯酮的光化学259
11．1　烯酮和二烯酮的光化学简介259
11．2　烯酮*R(n，π*)和*R(π，π*)态的分子轨道描述：烯酮和二烯酮的初级光化学过程259
11．3　烯酮和二烯酮的I→P的次级光化学过程260
11．4　几种典型的烯酮轨道能量示意图及其相关分子结构261
11．5　β，γ-烯酮的光化学：羰基和烯键分离但距离相近的烯酮光化学范例262
11．6　β，γ-烯酮的n，π*态的光化学264
11．7　烯酮n，π*态和π，π*态的反应之间的竞争264
11．8　从β，γ-烯酮T1(π，π*)态的竞争性反应：氧杂二π-甲烷重排和顺-反异构化266
11．9　α，β-烯酮的光化学简介269
11．10　α，β-烯酮T1(n，π*）态的光化学：与羰基n，π*态初级光化学过程的类比270
11．11　α，β-烯酮T1(π，π*）态的光化学：与烯烃π，π*态初级光化学过程的类比272
11．12　环己烯酮的σ重排：A型重排和B型重排275
11．13　2-环己烯酮A型重排中的几何异构化作用276
11．14　2-环己烯酮的B型重排：从T1(n，π*)态的[1，2]芳香基迁移和[1，2]乙烯基迁移277
11．15　环状α，β-烯酮的[2+2]环加成反应278
11．16　交叉共轭的二烯酮的σ重排281
11．17　线性共轭环己二烯酮的光化学：六电子电环化开环反应及[1，2]σ重排反应285
11．18　烯酮和二烯酮光化学在合成上的应用286
11．19　发展有用的合成方法学用于构建非对映和对映的环丁烷的环290
11．20　香豆素和补骨脂素的光环化反应：补骨脂素长波长紫外线A治疗293
11．21　核酸碱基对的光环化反应和皮肤癌294
11．22　小结295
参考文献296
第12章　芳香化合物的光化学299
12．1　芳香化合物的光化学简介299
12．2　芳香化合物的初级光化学过程的分子轨道描述300
12．3　芳香分子的初级光化学过程301
12．4　芳香烃能级图实例302
12．5　周环光化学反应：芳香环的电环化及相关反应304
12．6　周环光化学反应：[6e]电环化反应307
12．7　芳基-乙烯基二π-甲烷重排308
12．8　芳香化合物的光致环加成：光环二聚反应310
12．9　苯和其衍生物的光环加成反应313
12．10　苯和其衍生物的光环加成反应：邻位或[2+2]环加成反应314
12．11　苯和其衍生物的光环加成反应：间位或[2+3]环加成反应316
12．12　苯和其衍生物的光环加成反应：[2+2]光环加成反应和[2+3]光环加成反应的竞争319
12．13　多环芳烃的光环加成反应：对烯烃的加成321
12．14　芳基酯及其相关化合物的C―O键的β-均裂：光Fries重排反应和相关重排反应324
12．15　小环化合物碳-碳键的β-均裂327
12．16　β-异裂：光溶剂化和相关反应328
12．17　激发态酸碱性：碱协助的β-裂解（Ar―O―H）331
12．18　芳基卤化物的α-均裂：芳香-芳香偶联反应334
12．19　电子转移反应：胺加成336
12．20　芳香分子作为自由基阳离子形成的敏化剂338
12．21　光化学芳烃亲电取代反应：芳香化合物的质子转移反应340
12．22　通过光诱导电子转移过程的芳烃亲核取代反应341
12．23　由亲核试剂直接进攻*R参与的光致芳环亲核取代：SNAr*机理（取代，亲核，激发态）343
12．24　由亲核试剂向*R电子转移参与的光致芳环亲核取代反应：SN(ET)Ar*机理（取代，亲核，电子转移，激发态）346
12．25　经由SNR―Ar*机理的亲核取代反应（取代，阴离子自由基，亲核，激发态）350
12．26　由光致电离引发的光致亲核取代反应：SNR+Ar*机理（取代，亲核，阳离子自由基，激发态）351
12．27　光致亲核取代反应的总结353
12．28　芳环光化学反应在合成上的应用354
12．29　芳烃发光性能的潜在应用：分子发光探针357
12．30　基于Ham效应的极性探针358
12．31　基于扭曲分子内电荷转移现象的极性探针359
12．32　黏度探针360
12．33　基于TICT现象的黏度探针361
12．34　荧光温度传感器361
12．35　基于有温度依赖性的非辐射跃迁的荧光温度传感器362
12．36　基于激基缔合物与激发态单体平衡的荧光温度传感器362
12．37　基于TICT现象的荧光温度传感器362
12．38　荧光化学传感器363
12．39　基于电子转移机理的荧光化学传感器364
12．40　小结365
参考文献366
第13章　超分子有机光化学：通过分子间相互作用控制有机光化学和光物理369
13．1　超分子有机化学现有的及新展现的范式369
13．2　超分子有机化学的范式：客体@主体配合物371
13．3　超分子有机光化学的范式373
13．4　客体@主体配合物中酶作为示例性的超分子主体。通过超分子作用控制活化参数和竞争反应速率375
13．5　将客体@酶配合物的一些关键结构和动力学特征扩展到有机客体@主体配合物―主体反应孔腔概念379
13．6　水溶液超分子光化学中的一些示例性的有机客体：超笼、穴状体和胶囊382
13．7　固体超分子光化学的一些典型性主体：晶体和多孔固体388
13．8　超分子有机光化学的时间尺度以及动力学的作用，瞬时和持续的超分子配合物的概念，活门囚笼复合物和囚笼复合物390
13．9　光化学过程和光物理过程的超分子控制：一般原则392
13．10　通过客体@主体配合物的预组装进行的单分子光物理过程的超分子控制：室温磷光的提高393
13．11　通过客体@主体配合物的预组装对双分子光物理过程进行超分子控制：提高*R激基缔合物的生成396
13．12　通过囚笼主体壁进行的三重态-三重态能量转移的超分子控制398
13．13　客体@主体配合物预组装的单分子光化学过程的超分子控制：反应状态的超分子选择性401
13．14　客体@主体配合物预组装的单分子光化学过程的超分子控制：*R→I过程的超分子选择性402
13．15　涉及双自由基中间体的*R的两个竞争的初级过程的超分子手性效应：在客体@主体组装体中的预控制406
13．16　双分子初级过程的超分子效应：通过客体/辅助客体@主体超分子组装体的定向效应进行的预排列408
13．17　固态对*R的超分子效应：在固态下通过构象和构型控制进行的预排布411
13．18　对*R的超分子效应：固态下模板化的光二聚412
13．19　协同反应以及涉及漏斗效应的反应中*R的超分子手性效应：客体@主体组装体中的预排布413
13．20　反应中间体（I）的超分子效应：I@主体组装体中的运动控制416
13．21　对反应中间体（I）的时间依赖的超分子效应420
13．22　对产物的超分子效应（P@囚笼分子）：活性产物分子（P）的稳定化425
13．23　活性中间体的超分子效应（I@囚笼分子）：通过分子监禁使瞬时中间体（I）持续427
13．24　小结428
参考文献429
第14章　分子氧和有机光化学433
14．1　分子氧在有机光化学中的角色433
14．2　基态及激发态氧分子的电子结构434
14．3　氧及相关物种的热力学和电化学性质438
14．4　氧与基态有机分子的相互作用442
14．5　基态氧与有机分子电子激发单重态*R(S1)的相互作用442
14．6　氧对三重激发态（T1）的猝灭：能量转移过程444
14．7　单重态氧在三重态光敏作用下的生成机制447
14．8　三重态猝灭过程中的电荷转移作用448
14．9　如何选择良好的单重态氧敏化剂敏化生成1O2(1Δ)450
14．10　单重态分子氧的光谱和动力学：单重态氧辐射过程和非辐射过程的动力学451
14．11　单重态氧的物理猝灭和化学猝灭453
14．12　分子间相互作用导致的单重态氧非辐射失活（物理猝灭）453
14．13　分子间相互作用导致的化学转化（单重态氧的化学猝灭）454
14．14　1O2与1，4-二烯及芳烃的可逆[4+2]环加成反应456
14．15　ene反应：有机合成的重要手段457
14．16　氧对三重激发态的化学猝灭458
14．17　I(D)+O2氧与反应中间体反应的机理和动力学459
14．18　游离自由基被氧清除生成过氧化物459
14．19　双自由基被氧清除生成产物460
14．20　卡宾与氧的反应462
14．21　分子氧及其他反应中间体463
14．22　生物学中的分子氧464
14．23　氧对反应明显的猝灭现象能够作为包含三重态相关过程的判据吗？464
14．24　小结465
参考文献465
第15章　有机光化学反应归纳468
15．1　有机官能团光化学反应的范式和策略468
15．2　图示15．1的扩充470
15．3　硝基（R―NO2）471
15．4　偶氮（―N=N―）472
15．5　重氮（R2CN2）473
15．6　硫酮（R2C=S）474
15．7　小结476
参考文献476

前言/序言

　　《现代分子光化学》是一本内容全面、特色鲜明的教材。它可以使教师和学生理解有机光化学反应的机制及其在合成上的应用。这本书在详细介绍有机分子光物理和光化学知识的基础上，通过众多生动的实例描述了如何利用先进的光谱技术阐明有机光化学机制，如何利用激发态电子的自旋控制光化学反应的途径，如何利用官能团或发色团研究、分类和理解羰基、烯烃、烯酮、芳香化合物等光化学反应。这本书首次根据主客体非共价键相互作用介绍了超分子光化学，论述了单重态氧参与的有机光化学反应，有助于理解有机官能团光化学反应的本质。
　　水平和方法 本书意在让研究者和学生能够熟悉有机光化学研究的基本概念和方法。每一章开始都配有详细的案例说明。具备大学普通化学、有机化学和物理基础知识的学生能够容易地理解这些材料。
　　本书的特点在于避免了复杂的数学运算，而将这些理论概念转化为可视化的表达形式，给读者一个完整、统一的理论基础理解光化学反应的光吸收、辐射过程或非辐射过程。例如，结合分子势能面和简化分子轨道理论形象化地描述了光化学发生过程。这使得通过电子激发态将成千上万的有机光化学反应归类成为数不多的基本光化学反应。 这本书的任何更新、补充或勘误表都可以在www.uscibooks.com的书页上找到。 发展史 1978年出版的《现代分子光化学》（Modern Molecular Photochemistry，MMP）距今已有30多年，其中的概念和理论已成为当今光化学合成和机制研究的重要组成部分，同时也为物理有机化学、化学生物学、高分子化学、材料科学和纳米科学等领域的发展提供了有用的智能工具。大部分基本理论仍然是当前光化学反应机理研究和应用的基石，但该书中对于电子自旋和电子转移过程尚未详细阐述。一本包含电子自旋和电子转移理论并融合MMP成功教学理念的教材显然有益于光化学家和他们的学生，对生物科学、高分子科学、材料科学和纳米科学等众多领域的专家大有裨益，并将光化学和光物理的概念融汇于相关研究和教学之中。 《现代分子光化学》作为一本入门书籍，包括原理篇和反应篇两部分。“原理篇”共7章，它从化学和其他学科学生熟悉的原理入手，介绍了光化学和光物理的概念。书中先介绍初步概念，通过电子激发态的结构、光化学反应中间体和产物，论述了光物理和光化学过程中光子和反应物分子结构的关系。通过图像化的描述，使得电子激发态、分子振动和电子自旋的相互作用易于理解，并应用于有意义的研究体系之中。对于光化学相关内容，书中首次采用图像化和矢量模型直观地描述了电子自旋及其对光化学和光物理过程的影响。运用这种模型更易于处理光化学和光物理过程中的自旋耦合、系间窜越、磁场效应等过程。此外，书中的光化学相关内容还首次将能量传递和电子转移的概念与其他基本概念集成起来，涵盖了电子转移在理论和实验中近年取得的巨大进展，特别有助于理解分子光化学中所阐述的内容。“反应篇”参照原理篇的这些概念，按官能团分类描述有机分子光化学的机制和反应。
　　致谢
　　本书源自有机光化学的课程和讲座。在此感谢我们三个课题组参与其中的学生。他们通过自身探索和不断提问，在求知和理解有机光化学过程中协助了本书的成形；感谢众多同事允许我们“借用大脑”，使得我们能够将一些深奥的数学概念转化为具体的模型表达帮助学生的理解。本书的完成比我们预计的时间要长，在此要感谢光化学委员会对我们的不断敦促，使我们最终能完成这个计划。特别感谢纽约大学D. I. Schuster教授和夏威夷大学R. S. H. Liu教授对本书初稿的批评和指正。同时感谢光化学家J. R. Scheffer、F. D. Lewis、L. Johnson、C. Bohne和A. Griesbeck，他们仔细阅读了本书，并提出了建设性意见。感谢J. Michl，通过讨论和阅读他的出版物，我们在光物理方面受益匪浅。 大学科学书籍的Bruce Armbruster和Jane Ellis一直耐心鼓励和支持我们冒险撰写这本书。感谢J. Stiefel对书稿的编辑，J. Choi、T. Webster和L. Muller的版面设计，J. Snowden和P. Anagnostopoulos的排版制作。对我们所有人而言，这是一个美妙而特殊的经历。 特别感谢我们的妻子和家人。在我们近二十年的构思和撰写过程中，正是他们的耐心和包容才成就了这本书。 Nicholas J. Turro V. Ramamurthy J. C. Scainano

现代分子光化学 2·反应篇（虚构书目）—— 20世纪物理有机化学的里程碑 注意：以下内容是对一本假设名为《现代分子光化学 2·反应篇》的图书的详细虚构简介，旨在模仿一本特定学术专著的风格和深度，但内容完全不涉及原书的实际主题（分子光化学反应）。 --- 导言：超越热力学的边界——20世纪后半叶的电子转移与结构重排 本书《现代分子光化学 2·反应篇》，并非探讨光子如何激发电子跃迁的经典领域，而是深入剖析了20世纪下半叶，物理有机化学领域中最具革命性的两个分支：高活性的单电子转移（SET）机制以及受限空间内的复杂分子骨架重排动力学。它聚焦于在非热力学控制下，有机分子如何跨越高能垒，实现化学键的瞬间断裂与重建。 作为一部面向高阶研究者和专业工程师的参考巨著，本书摒弃了对基础光谱学的赘述，直接切入反应机理的核心——那些需要精细控制的、亚皮秒尺度的化学转化过程。全书共分为六大部分，涵盖了从机理解析工具的引入到前沿应用领域的系统梳理。 --- 第一部分：电子转移导向的合成策略 (Electron Transfer Mediated Synthesis) 本部分是对传统氧化还原化学在溶液相中进行动态考察的集中体现。我们首先回顾了Marcus 理论在解释界面电荷转移中的局限性，并着重介绍了在非极性质子溶剂中，如何利用循环伏安法结合时间分辨光谱来确定电子转移的驱动力 ($Delta G^circ$) 和活化能 ($E_a$) 之间的精确关系。 电荷分离态的寿命与失活： 详细分析了通过调控配体场和溶剂介电常数，如何延长溶液中瞬态自由基阳离子或阴离子的存在时间，从而使其能够参与后续的自由基捕获反应。 氧化还原循环的精密控制： 重点阐述了如何设计串联的单电子氧化/还原循环，以实现对惰性 C-H 键或高键合能 C-C 键的定向活化。书中特别引用了多篇关于利用过渡金属催化剂作为“电子梭”的案例，实现了对复杂天然产物骨架的后期修饰。 --- 第二部分：受限环境下的骨架重排动力学 (Rearrangement Dynamics in Constrained Media) 本部分将视角从自由的分子间相互作用，转向了分子内部的构象限制对反应路径的影响。有机分子的重排反应历来是检验电子流理论的试金石，而本篇则专注于极端几何约束条件下的转化。 环张力与过渡态的形变： 深入探讨了在高度张紧的环状或笼状结构（如[2.2.2]双环体系）中，分子内重排（如 Wagner-Meerwein 重排）的活化能如何被有效地降低或升高。书中通过高压核磁共振技术（High-Pressure NMR）的数据，展示了在数千大气压下，过渡态的体积变化如何决定了反应的速率常数。 固态与介孔材料中的惰性重排： 考察了将活性中间体（如卡宾或芳基尼烯）限制在沸石孔道或有机框架材料（MOFs）内时，其反应性与选择性的奇异变化。理论部分着重分析了表面介电环境对中间体偶极矩的影响，以及由此导致的区域选择性的非经典调控。 --- 第三部分：自由基偶联与捕获的精细控制 (Radical Coupling and Trapping Fidelity) 自由基化学的挑战在于其极高的反应活性和难以预测的二级反应。本篇聚焦于如何通过空间位阻和电子效应，实现对自由基偶联的立体和区域选择性的“软控制”。 空间位阻对偶联模式的影响： 详细分析了在长链烯烃或大分子中，末端自由基的终止步骤如何从典型的分子间偶联转向分子内的“回环”反应，以及如何利用特定的硫醇或膦配体作为高效的“陷阱”来“冻结”活性自由基物种。 不对称诱导的自由基传递： 本章的核心贡献在于对手性催化剂诱导的不对称自由基环化的机理剖析。不同于传统的亲核/亲电反应，自由基偶联的选择性依赖于过渡态中的自旋密度分布。书中展示了利用手性氮氧自由基（TEMPO 衍生物）在低温下实现高对映选择性偶联的案例。 --- 第四部分：动态共轭体系中的非热力学异构化 (Non-Equilibrium Isomerization in Conjugated Systems) 本部分转向了具有高度可逆性的化学平衡体系，重点研究其如何偏离热力学预期，在动力学控制下被导向特定的异构体。这包括了双键的几何异构化和烯胺-亚胺互变异构。 光诱导异构化的陷阱： 深入分析了在特定溶剂体系中，顺式/反式异构体在激发态下具有寿命极长的中间体（如质子化或金属配位的烯烃）。这些“激发态的陷阱”使得系统无法有效弛豫回热力学优势的结构，从而实现了对特定构型的富集。 分子机器中的开关机制： 将这些异构化原理应用于分子马达和开关的设计。书中讨论了如何通过外部刺激（非光照，如电场或 pH 梯度）来操纵这些动态化学键的转化方向，从而实现宏观尺度的机械运动。 --- 第五部分：计算化学工具的验证与应用 (Computational Validation and Mechanistic Probing) 成功解析上述复杂反应的关键在于对瞬态中间体的捕捉和对高维能面的精确描绘。本部分侧重于理论工具在验证反应机理中的不可替代性。 瞬态谱学与量子化学的耦合： 介绍了如何利用密度泛函理论 (DFT) 对自由基偶联的扫描通路进行优化，并将其计算结果与瞬态吸收光谱 (TAS) 的吸收特征进行精确匹配。书中详细演示了如何区分 S_N1 过程和 SET 过程的特征动力学曲线。 过渡态理论的修正： 针对高能垒和非剪刀状能面（Non-Hammondian surfaces）的反应，书中提出了对经典过渡态理论 (TST) 的修正模型，特别关注了量子隧穿效应在低温下对重排反应速率的贡献。 --- 结语：反应化学的未来——跨尺度的精确控制 《现代分子光化学 2·反应篇》旨在为读者构建一个清晰的认知框架：即有机化学反应的选择性与速率，不再是简单的热力学函数，而是能量驱动、构象限制和电子密度分布的复杂协同结果。本书提供的工具和案例，预示着未来有机合成将朝着原子经济性、一步到位和全自动、实时反馈控制的方向发展。对于致力于解决复杂分子合成难题的研究人员而言，本书是理解现代物理有机化学核心驱动力的必备参考。

评分☆☆☆☆☆

这本书，我简直爱不释手！从拿到它那天起，就好像打开了一个全新的世界。我是一名对化学有着浓厚兴趣的本科生，平时学习的化学知识虽然扎实，但总觉得在一些微观层面的理解上有些模糊。这本书恰恰填补了我的这个空白。它以极其生动形象的方式，将那些抽象的分子运动、能量传递过程具象化。尤其是那些精美的插图，简直是化学知识的视觉盛宴，让我能够轻松地理解那些复杂的化学键断裂、重组的瞬间。读完每一章，我都感觉自己对化学反应的本质有了更深的认识，不再是死记硬背公式，而是能够从能量、电子转移的角度去思考问题。这种由内而外的理解，让我对化学学习的热情倍增，也让我对未来在化学领域的探索充满了信心。我特别喜欢书中对于一些经典光化学反应的深入剖析，那种抽丝剥茧、层层递进的讲解方式，让我茅塞顿开。

评分☆☆☆☆☆

我是一名正在准备考研的学生，光化学是我的专业课之一。在众多的参考书中，这本书以其独树一帜的视角和深入的分析，给我留下了深刻的印象。尤其是“反应篇”，它不仅仅是罗列公式和机理，更是对反应过程的动态展现，让我能够直观地感受到分子在光照下的变化。我喜欢作者对于每个反应的背景介绍和实际应用讲解，这让我明白这些理论知识是如何与现实世界联系起来的，也让我对未来的科研方向有了更清晰的认识。我经常会在做题遇到困难时翻阅这本书，作者的讲解总能提供新的思路，帮助我拨开迷雾。这本书的深度和广度都非常适合考研复习，它不仅帮助我巩固了基础知识，更提升了我分析和解决问题的能力，为我的考研之路增添了强大的助力。

评分☆☆☆☆☆

说实话，我起初拿到这本书是因为工作需要，需要了解一些光化学相关的基础知识。坦白讲，我对化学知识的掌握程度并不是很高，所以一开始抱的心态是“能看懂多少是多少”。然而，这本书的内容和编排方式却大大超出了我的预期。它不是那种枯燥乏味的教科书，而是更像一本精心制作的科学指南。我特别注意到书中对不同反应类型的分类和讲解，清晰明了，而且每个反应都附有详细的解释和相关的案例，这对于我这样需要快速掌握核心信息的读者来说，效率非常高。让我印象深刻的是，即使是一些我之前完全不了解的反应机理，通过作者的细致讲解，我也能逐步理解其内在逻辑。这本书为我解决工作中的一些实际问题提供了极大的帮助，让我能够更有针对性地进行研究和分析。

评分☆☆☆☆☆

我是一名文科背景的科普博主，虽然没有接受过系统的化学教育，但一直对科学的魅力充满好奇。偶然的机会，我接触到了这本书，原本以为会是晦涩难懂的学术专著，没想到却给我带来了巨大的惊喜。作者的语言风格非常吸引人，仿佛一位经验丰富的老师，用平易近人的方式将复杂的科学概念娓娓道来。我尤其喜欢书中对一些生活中常见的光化学现象的解读，比如植物的光合作用、感光材料的原理等等，这些都让我觉得科学离我们如此之近，充满了趣味性。即使有些地方涉及专业术语，作者也会用生动的比喻和形象的描述来帮助我理解。读这本书的过程，对我来说更像是一次奇妙的探索之旅，让我对自然界的神奇有了全新的认识，也让我对如何将这些科学知识传播给更多人有了新的思路。

评分☆☆☆☆☆

作为一个多年的化学研究者，我一直密切关注着分子光化学领域的发展。而这本书，无疑是这个领域里的一颗璀璨明珠。它并非仅仅是对已有知识的简单罗列，而是充满了作者独到的见解和深刻的思考。我尤其欣赏书中对于“反应篇”的侧重，这部分内容直接触及了光化学反应的核心，涵盖了从自由基反应到协同反应的方方面面。作者的文字功底深厚，逻辑严谨，将那些错综复杂的反应机理阐述得条理清晰，深入浅出。很多时候，我会在阅读时停下来，反复回味作者的观点，从中获得新的启发。这本书不仅为我提供了宝贵的参考资料，更重要的是，它激发了我对一些前沿光化学问题的深入思考，甚至在我自己的研究方向上，也因此产生了新的灵感。对于同行来说，这无疑是一本不可多得的案头必备。

评分☆☆☆☆☆

哈哈哈哈哈哈

评分☆☆☆☆☆

其实是光化学的一本经典的书啊，包装很精美我都舍不得拆

评分☆☆☆☆☆

很好很强大

评分☆☆☆☆☆

好书，经典，可读性强，印刷精美。

评分☆☆☆☆☆

正版书,内容专业,没有错字.

评分☆☆☆☆☆

发货速度非常快，书的质量也很不错

评分☆☆☆☆☆

其实是光化学的一本经典的书啊，包装很精美我都舍不得拆

评分☆☆☆☆☆

书可以，正版，内容比较丰富，理论性比较强啊

评分☆☆☆☆☆

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