不对称合成

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尤田耙,林国强 著
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  • 立体选择性
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出版社: 科学出版社
ISBN:9787030161918
版次:1
商品编码:11881268
包装:平装
丛书名: 现代化学基础丛书8
开本:16开
出版时间:2006-01-01
用纸:胶版纸
页数:432
字数:523000
正文语种:中文

具体描述

内容简介

  《不对称合成》分两个部分:第1~4章为基础部分,主要介绍与手性合成有关的基础知识和工作方法,包括:获得光活性化合物的途径;测定手性化合物对映体纯度和绝对构型的方法。第5~15章为反应部分,分章介绍了手性合成的各个专题,包括:二烷基锌和其他亲核试剂对醛酮、亚胶的加成(第5~6章);Michael加成(第7章);偶联反应(第8章);环丙烷化(第9章);催化加氢(第10章);烯烃环氧化、双羟化和氨羟化(第11章);Diels-Alder反应(第12章);酶催化的不对称反应(第13章);手性合成在药物合成上的应用(第14章)和手性催化剂实用化研究进展(第15章)。
  《不对称合成》既系统介绍了基础知识,又提供了全面的新研究成果,可作为有机化学、药物化学、精细化工等专业的研究生和教师的参考教材,也可作为相关学科研究人员的参考书。

内页插图

目录

从书序
前言
第1章 绪论
1.1 立体化学基础知识简介
1.1.1 立体异构现象和异构体的分类
1.1.2 轴手性化合物的绝对构型的判定
1.1.3 前手性化合物
1.2 研究立体化学的重要性
1.2.1 药物或天然生物活性化合物的立体异构体与活性
1.2.2 其他精细化学品光学异构体的生物活性差别
1.2.3 生命科学中的立体化学
1.2.4 材料科学与立体化学
参考文献

第2章 获得光活性化合物的途径
2.1 直接从天然来源获得
2.2 由天然手性化合物经化学改造合成
2.3 外消旋混合物直接结晶拆分
2.3.1 简介
2.3.2 直接结晶拆分法
2.4 外消旋体的化学拆分
2.5 外消旋体的包络拆分
2.6 外消旋体的生物拆分
2.7 外消旋体的色谱分离
2.7.1 简介
2.7.2 基础知识和一般考虑
2.7.3 间接拆分法
2.7.4 直接拆分法
参考文献

第3章 手性化合物的对映体纯度测定
3.1 比旋光度测定法
3.2 色谱分析法
3.3 核磁共振分析法
3.3.1 应用手性衍生试剂的:NMR分析
3.3.2 使用手性溶剂的NMR分析
3.3.3 使用手性位移试剂的NMR分析
3.3.4 几种NMR分析方法的比较
参考文献

第4章 手性化合物绝对构型的测定
4.1 X射线衍射法
4.1.1 仪器和原理
4.1.2 应用与限制
4.2 圆二色性谱在构型测定中的应用
4.2.1 圆二色性谱
4.2.2 CD激发态手征性方法
4.3 用化学相关法确定绝对构型
4.3.1 用不涉及手性中心的化学反应测定绝对构型
4.3.2 用涉及手性中心的化学反应确定手性化合物的绝对构型
4.3.3 用化学相关法确定含平面手征性和轴手性化合物的绝对构型
4.4 用动力学拆分的Horeau方法测定绝对构型
4.5 利用非对映异构体性质变化规律推断绝对构型
参考文献

第5章 有机金属试剂对羰基化合物的不对称加成
5.1 二烷基锌对醛、酮的不对称加成
5.1.1 简介
5.1.2 手性氨基醇配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.3 手性吡啶醇或亚胺醇配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.4 手性氨基硫醇或氨基硒配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.5 二氮手性配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.6 二醇或二酚手性配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.2 芳基、烯基或炔基锌对醛酮的不对称加成
5.2.1 芳基锌对醛的加成
5.2.2 烯基锌对醛的加成
5.2.3 炔基锌对醛的加成
参考文献

第6章 羰基化合物的不对称亲核加成
第7章 不对称Michael加成
第8章 不对称偶联反应
第9章 不对称环丙烷化
第10章 不对称氢化反应
第11章 烯烃的不对称氧化
第12章 不对称Diels-Alder反应
第13章 酶催化的不对称合成
第14章 不对称合成在药物合成上的应用
第15章 手性催化剂实用化研究进展
索引

前言/序言

  当得知科学出版社拟组织出版《现代化学基础丛书》,并由我们来写《不对称合成》分册时,心情是矛盾的。虽然作者有一定教学和研究工作的积累,但想到近几年,在不对称合成领域国内已有四部专著问世,且作者都是本领域的专家,要想尽可能不重复前作的内容,又能写出一点新意,谈何容易?因此不免有些犹豫。
  好在本领域的飞速发展不断提供了许多新知识和新成果。例如,本书做了详细介绍的几个专题:不对称Michael加成、Baylis-Hillman反应、Reformatsky反应、Pinacol偶联反应等涉及新的C-C键生成的专题,前作还很少提及,即使是传统上作为重点介绍、成果颇丰、内容已比较完整的那些不对称反应专题,如二烷基锌对醛酮的加成、Aidol反应、不对称氢化和氧化、Diels-Alder反应等,近年来也不断有重要的成果涌现,还是有许多新东西可以且有必要介绍给读者的。
  随着不对称合成研究的深入发展,许多反应的立体控制水平已达到或接近实际应用的要求,将这些学术研究成果用于大批量制备或工业生产,已成为本领域的重要发展方向。本书专设“不对称合成在药物合成上的应用”和“手性催化剂实用化研究进展”两章,比较系统地介绍了这方面的研究成果和发展趋势。后者介绍了四种代表性手性药物(或其关键中间体)的各种不同的不对称合成方法,希望能让读者拓宽思路,提供比较和选择的空间。
  本书前四章介绍了立体化学在相关学科的应用、获得光活性化合物的途径、测定手性化合物对映体纯度和绝对构型的各种现代方法等基础知识,这些内容在国内外其他同类著作中虽然有零星介绍,但还未见像本书这样系统、全面的介绍。这些内容对初涉此领域的研究生,甚或专门从事本领域的研究工作者,其重要性都不亚于各不对称合成专题的知识介绍。
  面对浩如烟海的文献和综述,内容的取舍一直是个难题。本书优先介绍那些对映选择性较好的研究成果,同时也兼顾新颖和有代表性的工作,对每一专题,除重点介绍“催化”的不对称反应结果外,也简要介绍了那些立体选择性很好的“底物诱导”的不对称反应,因为事实上,许多这类反应,目前仍是实际用于大批量制备的有效方法。对2001年以前报道的研究成果,仅选代表性重要成果做介绍,而对近三年来的新进展,则做了较详细的介绍。
好的,下面是为您构思的一份关于《不对称合成》之外的、详细且内容丰富的图书简介,旨在吸引对化学、材料科学、或相关领域感兴趣的读者。 书名:《晶体工程与功能材料设计》 简介: 一窥物质世界深层的结构之美与功能之源 在当代科学的前沿,材料的性能往往与其内部的微观结构和排列方式息息相关。从我们日常接触的电子产品到尖端的医疗诊断工具,再到高效的能源转化设备,其背后的核心驱动力都离不开对物质结构精妙的调控。《晶体工程与功能材料设计》一书,正是这样一部深入探讨如何通过精确控制原子、分子在三维空间中的排列,从而赋予材料特定宏观功能的权威指南。 本书旨在跨越基础化学、物理学与工程学的传统界限,为读者构建一个理解和设计新型功能材料的综合性知识框架。我们聚焦于“晶体工程”——这一将结晶学、热力学、动力学与材料应用需求相结合的前沿学科。 第一部分:晶体结构基础与对称性原理 本书的开篇,将带领读者系统回顾晶体学的基本概念。我们不仅仅停留在描述晶体点阵和空间群的传统层面,更重要的是,深入剖析对称性在材料科学中的核心地位。 晶体对称性的深层意义: 读者将了解到,晶体的对称性如何直接决定了材料的光学特性(如双折射、非线性光学响应)、电学特性(如压电性、热释电性)乃至机械性能。我们将详细阐述如何利用群论工具,预测和理解晶体结构中允许存在的物理效应。 结构缺陷与本征性质: 晶体并非完美无瑕,结构缺陷(如位错、空位、孪晶界)的引入或存在,往往是赋予材料特定功能(如半导体掺杂、着色、催化活性)的关键。本部分将详述缺陷的形成机制及其对材料性能的放大或抑制作用。 第二部分:自组装与超分子化学导向的材料构筑 现代材料设计的核心趋势之一是利用分子间的弱相互作用力(如氢键、π-π堆积、范德华力)进行“自下而上”的有序构筑。 超分子基元的选择与设计: 本章重点剖析构建特定拓扑结构所需的分子识别单元。我们将分析一系列关键的结构导向基元,包括如何通过官能团的选择性配位或氢键网络,诱导分子在特定维度上定向生长。 多级组装过程的动力学控制: 晶体的生长不仅仅是热力学平衡的结果,动力学过程同样至关重要。本书将探讨成核与晶体生长速率的调控策略。内容涵盖溶剂效应、温度梯度、以及模板辅助的生长方法,这些方法是实现微米到纳米尺度结构精确定制的关键技术。 二维与低维材料的构筑: 面对信息技术对平面化、集成化的迫切需求,本书专门设立章节探讨如何利用晶体工程原理设计和合成原子级厚度的二维材料(如过渡金属硫化物、石墨烯的衍生物)以及一维纳米线阵列,并讨论其独特的界面效应。 第三部分:功能导向的晶体工程实例 本部分是全书的精华所在,通过具体的应用案例,展示晶体工程在解决现实问题中的强大能力。 1. 能源存储与转化材料: 离子导体与固态电池: 如何通过晶格工程引入大量高迁移率的空位通道,设计出具有超高离子电导率的无机固态电解质。我们将对比分析不同晶体结构(如拉长石结构、尖晶石结构)在锂离子、钠离子传输中的优势与挑战。 光催化剂的设计: 探讨通过调节晶面暴露的化学势,优化光生载流子的分离效率。例如,特定晶面暴露的金属氧化物如何实现更有效的可见光催化分解水或还原二氧化碳。 2. 光电响应材料: 有机-无机杂化钙钛矿: 深入分析A位、B位阳离子取代如何影响钙钛矿晶体的结构稳定性和带隙。重点讨论缺陷钝化策略在提升器件长期稳定性的晶体工程学意义。 荧光材料与发光器件: 揭示晶格环境对激子衰变路径的影响。如何通过引入重原子效应或构建非中心对称结构来增强磷光或实现电致发光效率的提升。 3. 智能与响应性材料: 机械响应晶体: 介绍“剪切变形”和“屈服”在晶体内部的机制,以及如何设计具有可逆机械形变能力的晶体材料,用于应变传感器或记忆元件。 温敏与光敏晶体: 分析晶体结构相变如何与外部刺激关联。例如,探讨特定分子晶体在受热或光照下发生结构重排,从而导致颜色、磁性或导电性发生剧烈变化的原理。 第四部分:先进表征技术与计算模拟 要实现精确的晶体工程,必须依赖先进的实验手段和可靠的理论预测。 结构解析的极限突破: 本章详述同步辐射X射线衍射、中子衍射在原位晶体结构分析中的应用,特别是在高压、高温或反应气氛下对动态结构演化的实时监测。 从第一性原理到材料预测: 介绍密度泛函理论(DFT)在预测晶体稳定结构、计算能带结构、声子谱以及界面能垒中的应用。强调如何利用计算筛选,指导合成实验的焦点方向,实现“理性”材料设计。 结语:面向未来的挑战 《晶体工程与功能材料设计》总结了当前晶体工程领域面临的重大挑战,包括如何实现复杂多组分晶体的精准控制、如何有效调控非平衡态下的结构生长,以及如何将实验室中的微观设计转化为可大规模、低成本制备的宏观产品。本书不仅是化学家、材料科学家和物理学家的重要参考书,更是对渴望在物质世界中寻求创新解决方案的工程师和研究生的必备读物。 目标读者: 化学、材料科学、凝聚态物理、固态化学、化学工程等相关专业的研究生、博士后、青年研究人员,以及致力于新材料开发的行业工程师。

用户评价

评分

坦白说,这本书的深度是毋庸置疑的,它要求读者具备一定的有机化学基础,但对于有志于深入研究手性化学领域的人来说,它更像是一份不可替代的“武功秘籍”。它没有回避那些尚未解决的难题,反而将一些前沿的研究热点以开放性的问题形式呈现出来,引导读者思考未来的发展方向。我尤其欣赏它对“非经典”不对称诱导策略的探讨,这些往往是主流教科书会略过的内容,但它们恰恰代表了创新思维的突破口。书中对于如何通过巧妙的分子内相互作用来提升立体控制的描述,让我对“分子识别”有了更深刻的理解。阅读此书的过程,与其说是在学习知识,不如说是在学习一种解决问题的思维框架——那种精益求精、追求完美立体结构的化学家特有的思维定势。它不仅教会了我合成的方法,更重要的是,它塑造了我对化学合成艺术性的认知,让我明白,真正的合成大师,是在三维空间中进行雕刻的艺术家。

评分

这本书的章节组织逻辑严密,但又留有足够的空间供读者自行探索。我发现它在介绍完一个基础反应类型后,总是会紧接着引入几个具有代表性的、在不同领域(如天然产物全合成、药物中间体合成)取得突破性进展的实例。这种“先理论,后应用,再反思”的结构,使得知识点之间的联系非常紧密,不易遗忘。特别是对于一些复杂的、多步骤的合成路线,作者没有简单地罗列反应,而是像侦探一样,逐步拆解每一步骤的选择理由,强调了“反合成分析”中对立体中心控制的战略部署。我个人最喜欢的部分是关于酶催化与化学催化交叉领域的部分,作者巧妙地展示了两种看似不同的方法如何在追求高选择性的目标下殊途同归,这极大地拓宽了我对催化剂多样性的认知。这本书的语言风格是那种严谨中带着一丝幽默感的,偶尔出现的精妙比喻,总能在关键时刻点亮困惑已久的概念,让人会心一笑,并茅塞顿开。

评分

我向来对那些只会堆砌公式和数据的书籍敬而远之,但这本书却展现出一种罕见的叙事魅力。作者似乎拥有非凡的洞察力,总能在关键时刻插入一些引人深思的哲学性思考,探讨化学家在构建手性世界时所面临的伦理与效率的权衡。书中对于不对称催化在药物分子合成中的应用案例分析,尤其震撼人心。它不再是冷冰冰的化学反应,而是与人类健康息息相关的工程学壮举。有一章专门对比了不同合成策略在工业化生产中的优劣,从原子经济性到后处理的简便性,都进行了深入的量化分析,这让我深刻体会到,顶尖的化学合成不仅仅是“能做出来”,更是要“高效、绿色地做出来”。这种宏观的视角,使得这本书的格局一下子打开了,不再局限于实验室的微观世界。每次读到关于新型催化剂骨架设计的章节时,我都会被那种追求极致效率的工匠精神所感染,感觉自己也在进行一场思维的极限挑战,不断去寻找那个最优解。

评分

这本书的封面设计就带着一种别样的吸引力,那种深邃的蓝色和边缘处若隐若现的几何图形,让我忍不住想探究里面究竟藏着怎样一套精妙的体系。我原本以为这会是一本晦涩难懂的纯理论著作,毕竟“不对称合成”这个词本身就带着一种高深的学术气息。然而,当我翻开第一页,那种直观的叙述方式立刻将我拉入了那个充满挑战与创新的化学世界。作者似乎深谙如何将复杂的概念化繁为简,通过大量的经典案例和详尽的机理剖析,把原本令人望而生畏的反应路径变得清晰可见。特别是对于手性催化剂的设计哲学,书中花了大量的篇幅进行深入浅出的阐述,那种从宏观到微观,再到原子层面精妙调控的描述,让人仿佛亲眼目睹了分子的“舞蹈”。我特别欣赏其中对历史发展脉络的梳理,它不仅仅是罗列事实,更像是在讲述一场科学思想的演进史,让人在学习技术的同时,也感受到了化学家们探索未知的激情与智慧。读完前几章,我发现自己对立体化学的理解达到了一个新的高度,不再是死记硬背那些规则,而是真正理解了为什么某些特定的空间构象会带来特定的化学结果。这本书的价值,就在于它构建了一个坚实的理论基石,让初学者能够平稳过渡到高级研究的门槛。

评分

这本书的阅读体验简直是一场视觉和智力上的盛宴。排版极为考究,图文的配合达到了教科书级别的典范。我拿到的这本精装版,纸张的质感和油墨的清晰度都令人赞叹,尤其那些复杂的分子结构图和反应机理图,线条流畅,标注清晰,即便是需要多次对照阅读的关键步骤,也丝毫不会产生混淆。我注意到作者在论述过程中,经常会穿插一些实验操作上的“陷阱”和“窍门”,这对于一线的研究人员来说简直是无价之宝。例如,关于某一特定类型不对称氢化反应中溶剂极性对对映选择性影响的讨论,就非常细致入微,提供了不同极性溶剂下的实际产率和ee值对比,这种实战经验的分享,远比空泛的理论更有指导意义。书中对近年来新兴的金属有机催化体系的介绍也保持了高度的时效性,让我能够快速跟进当前领域的前沿动态。与其说这是一本教材,不如说它更像是一位经验丰富的导师,在你迷茫时提供及时的指点,在你取得进展时给予系统的总结和提升的阶梯。它成功地架设起了理论知识与实际应用之间的桥梁,让知识的转化效率大大提高。

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